2013年考研有机化学课件.pptxVIP

第十章 取代酸 学习要求： 1.熟练掌握羟基酸、羰基酸的命名 2.熟练掌握羟基酸、羰基酸的化学性质 3.了解互变异构现象 第一节 羟基酸 一、概述 1.含义 2.分类 3.命名 α-羟基丙酸 乳酸 α-羟基丁二酸 苹果酸 2，3-二羟基丁二酸 酒石酸 3-羟基-3-羧基戊二酸 柠檬酸 邻羟基苯甲酸 水杨酸 3，4，5-三羟基苯甲酸 没食子酸 4. 物理性质 一般都为固体，比相应的酸易溶于水，熔点 也比相应的酸高。 二、羟基酸的化学性质 1. 酸性 pKa 4.88 4.51 3.86 pKa 3.00 4.12 4.18 4.54 原因： P-π共轭效应 占主导 诱导效应占主导 稳定螯合物 2. 醇酸的脱水反应 ⑴ α-醇酸 ⑵ β-醇酸 ⑶γ-醇酸 γ-羟基丁酸 γ-丁内酯 3.醇酸的氧化反应 醇酸中的羟基同醇一样可被氧化。α－醇酸中 的羟基受羧基的影响，比醇中的羟基易被氧化， 与吐伦试剂作用即可被氧化成α－羰基酸： 4. α－醇酸的分解反应 三、重要的羟基酸 １．乳酸 ２．苹果酸 ３．酒石酸 ４．柠檬酸 ５．水扬酸 P229:问题11-2 乙酰水杨酸 水杨酸甲酯 第二节 羰基酸 一、概述 1. 含义 2.分类： 醛酸、酮酸 3.命名： 含羰基和羧基的最长碳链选为主链，叫做某 酮酸（或某醛酸），羰基的位置用阿拉伯数字或 希腊字母表示。 习惯上还常把羰基酸看作羧酸的酰基衍生物， 称为“某酰某酸”。 丙酮酸 P233:问题11-3 二、羰基酸的化学性质 1.酸性 pKa 2.25 4.89 2.氧化还原反应 醛酸： 酮酸： 3.脱羧反应 浓NaOH P234:问题11-4 四、互变异构现象 β－酮酸酯如乙酰乙酸乙酯 具有酮和羧酸酯的性质，如与HCN、 NaHSO3 等试剂加成；能与苯肼生成苯腙等。此外与金属 钠作用放出氢气；能与FeCl3溶液发生颜色反应， 能与溴加成而使溴水褪色。 酮式 92.5% 烯醇式 7.5% 这种异构体间相互自行转变而处于动态平衡 的现象，叫互变异构现象。 这种酮式与烯醇式的互变异构现象，叫 酮—烯醇互变异构现象。 除酮－烯醇互变异构外，只要结构中有活泼氢 原子和不饱和键相邻时，都可能有类似的互变异构 现象。 酰胺式 亚胺醇式 常见的互变异构体： 7.5% （烯醇式） 80% （烯醇式） 69% （烯醇式） P237:问题11-5