结构化学 期末小结4.pdfVIP

1、配合物的组成：内界:中心体(原子或离子)与配位体；外界：与内界电荷平衡 1、晶体的定义及特性：晶体是由原子或分子在空间按一定规律周期重复地排列 12、晶体的缺陷种类：a）几何形式：点缺陷、线缺陷、面缺陷、体缺陷；b）来 的相反离子. 构成的固体物质。特性：a）均匀性：一块晶体内部各个部分的宏观性质是相同 源：本征缺陷和参杂缺陷。点缺陷包括空位、杂质原子、间隙原子、错位原子核 2、种类、配位点、结构特征：单齿配体、多齿配体；σ-配体、π-配体。 的；b）对称性：晶体的理想外形具有特定的对称性,这是内部结构对称性的反 价变原子。看课本P252-253. 3、结构理论的发展：a）价键理论是根据配位化合物的性质，按杂化轨道理论用 映；c）异向性：晶体的物理性质如折射率等随方向不同而不同；d）自范性：晶 13、系统消光现象：a）体心立方结构：（0,0,0）、（1/2,1/2,1/2） 共价配键和电价配键解释配位化合物中金属离子和配位体间的结合力。它是一 体在理想的生长环境中能自发地形成规则的凸多面体外形，定律：F （晶面数） 当h+k+l=奇数时,此时Fhkl=0,消光;当h+k+l=偶数时,此时Fhkl=2f 个定性理论，不能解释光谱，有些配位化合物的磁性、几何构型和稳定性也不能 +V （顶点数）=E （晶棱数）+2；e）确定的熔点；f）X 射线衍射效应g）最小热 b）面心立方结构：（0,0,0）、（0,1/2,1/2）（1/2,0,1/2）（1/2,1/2,0） 满意地得到说明。要点：形成体(M)：有空轨道；配位体(L)：有孤对电子；形成 力学能和最大稳定性。 当h､ k､ l 均为偶数时Fhkl= 4；当h、k、l均为奇数时Fhkl= 4；当h、k、l奇、 体(中心离子)采用杂化轨道成键；杂化方式与空间构型有关。区分内轨型配合 2、点阵和结构基元：a）结构基元：晶体中重复出现的最小单元，各结构基元需 偶混杂时Fhkl=0 * * * 物和外轨型配合物，同一中心离子前者更稳定。b）要点：晶体场理论是静电作 满足条件：化学组成相同、空间结构相同、排列取向相同、周围环境相同。b） 14、衍射角的计算：2dh k lsinθhkl=nλ 用模型,把中心离子和配体的相互作用看作类似离子晶体中正负离子的点电荷 点阵：结构基元可用一个数学上的点来代表, 称为点阵点。点阵点可以某个原 静电作用。中心离子处在配体所组成的场(晶体场)中；由于d 轨道的对称性不 子、某个键、某个任意位置，但这种放置方式对于所有点阵点必须是统一的。于 1、金属键和金属的一般性质：a）满带:充满电子的能带；导带:有电子但未充满 同，当L 接近M 时，简并的d 轨道将发生能级分裂。由于配体场的对称性不同， 是，整个晶体就被抽象成一组点, 称为点阵。 的能带；空带:没有电子的能带；禁带:各能带间的间隙，电子不能存在的区域b） 发生的能级分裂也不同；能级的分裂，引起电子重新排布不同，获得晶体场稳定 3、直线、平面和空间：a）直线点阵：沿着晶棱方向周期地重复排列的结构单元，