结构化学期末小结.pdfVIP

六章．0.定义：配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可 正当平面格子：标准：平行四边形、对称性尽可能高、含点阵点尽可能少。净含点阵点数：顶点为 以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所 1/4、棱心为1/2、格内为1。有4 种形状，5 种型式。正当空间格子：标准 （次序不可颠倒）：平行 形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。1.配合物的组成：内界、外界。内 六面体、对称性尽可能高、含点阵点尽可能少。净含点阵点数：顶点为 1/8，棱心为 1/4，面心为 界:中心体(原子或离子)与配位体。外界：与内界电荷平衡的相反离子。2.分类：�配位原子的数目： 1/2，格子内为1。7 种形状，14 种型式。素格子/素晶胞：净含一个点阵点的平面格子/ 晶胞；复格 单啮配体，只含一个配位原子的配体(增大溶解度；NH3,H2O 等) ；非螯合多啮配位体，含有两个或 子/复晶胞：多于一个点阵点。 两个以上的配位原子的配体，用作沉淀剂；螯合配位体：一个配位体中的几个配位点能喝同一个金 晶胞：按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体 属离子配位 （不溶于水，溶于有机溶剂，掩蔽剂）。�键合电子的特征：σ-配体：凡能提供孤对电 结构的基本重复单位。整块晶体就是按晶胞共用顶点并置排列、共面堆砌而成。晶胞参数/点阵参 子对与中心原子形成σ-配键的配体: 如：X-，NH3 ，OH- ；π-酸配体：与金属离子(或原子）d 轨道 数：矢量a, b, c 及其相互间的夹角α, β, γ 。晶胞的划分原则：尽可能反映晶体内部结构的对称性； 对称性匹配的空轨道(p,d 或π*) ，能接受中心离子或原子提供的非键d 电子对，形成反馈π 键的配 晶胞参数中轴的夹角α, β, γ 为90°的数目最多；尽可能划得小。晶胞两要素：�晶胞的大小和型式： 体。如：R3P ，R3As ，CO ，CN-等；π-配体：既能提供π 电子 （定域或离域π 键中的电子）与中心 即晶胞参数，晶胞的大小可由晶胞参数确定，晶胞的型式是指素晶胞或复晶胞；�晶胞的内容：晶 离子或原子形成配键，又能接受中心原子提供的非键d 电子对形成反馈π 键的不饱和有机配体。 胞中原子的种类和位置，即原子的坐标参数(x, y, z) ，表示原子位置要用分数坐标。 π-酸配体提供孤对电子对，π-配体提供π 电子。 原子的坐标参数：�确定晶体晶胞的空间点阵结构；�计算一个晶胞净含点阵点数m 、每个点阵点 3. 中心原子的配位数：单齿配体：配位数等于内界配体的总数。多齿配体：各配体的配位原子数与 中的原子数n ；�写出m×n 个原子的分数坐标。�NaCl ：面心立方，含有8/8+6/2=4 个点阵点，每 命名：原则是先阴后阳，先简后繁。�简单配合物的命名：(1)先无机后有机;(2) 配体个数乘积之和。 个点阵点有2 个原子，应写8 个原子的分数坐标：A (0,0,0) (0, 1/2, 1/2) (1/2, 0, 1/2) (1/2, 1/2, 0)、 先阴后阳、中性（的名称）。cis -[PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II)/ K[PtCl3NH3]三氯·氨 B(1/2, 0, 0) (0, 1/2, 0) (0, 0, 1/2) (1/2, 1/2, 1/2)；�CsCl ：简单立方，A(0, 0, 0) 、B(1/2, 1/2, 1/2) ；⑥立 合铂(II) 酸钾(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 方ZnS ：立方面心，A (0, 0, 0) (0, 1/2, 1/2) (1/2, 0, 1/2) (1/2, 1/2, 0) 、B(1/4, 1/4, 1/4) (3/4, 1/4, 3/4) (3/4, [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的 3/4, 1/4) (1/4, 3/4, 3/4 ) ；⑦六方ZnS ：A(0, 0, 0) (2/3, 1/3, 1/2) 、B(0, 0, 5/8) (2/3, 1/3, 1/8) ；⑧金刚 配体排在前面。