结构化学 期末小结.pdfVIP

第六章．一、配合物0.定义： 1.配合物的组成：内界、外界。内界:中心体(原子或离子)与配位体。小热力学能和最大稳定性。 外界：与内界电荷平衡的相反离子。2.分类：①含有配位原子的数目：单啮 点阵：一组无限的全同点，连结其中任意两点可得一向量，将各个点按此向量平移能使它复原。点 配体，只含一个配位原子的配体(增大溶解度；NH3,H2O 等)；非螯合多啮配 阵中每个点都具有完全相同的环境，点阵点可以位于原子/键中点/任意位置。结构基元：点阵结构 位体，含有多个配位原子的配体，但几个配位点不能直接与同一金属原子 中每个点阵点所代表的具体内容，是晶体中重复出现的最小单元 包括原子或分子的种类和数量及 配位，如碳酸根、磷酸根，用作沉淀剂；螯合配位体：一个配位体中的几个 其在空间按一定方式排列的结构，不一定与化学组成的基本单位相同。各个结构基元相互之间化学 配位点能和同一个金属离子配位 （如EDTA，不溶于水，溶于有机溶剂，掩 组成、空间结构、排列取向、周围环境都相同。晶体结构=点阵+结构基元。直线点阵：沿着晶棱方 蔽剂）。 向周期地重复排列的结构单元，抽象出一组分布在同一直线上等距离的点阵；平面点阵：结构基元 ②键合 为平行四边形的二维周期结构；空间点阵：结构基元为平行六面体的三维周期结构。 电子的特征：σ-配体：凡能提供 正当平面格子：标准：平行四边形、对称性尽可能高、含点阵点尽可能少。净含点阵点数：顶点为 孤对电子对与中心原子形成σ-配 1/4、棱心为1/2、格内为1。有4 种形状，5 种型式。正当空间格子：标准 （次序不可颠倒）：平行 键的配体: 如：X- ，NH3，OH- ；π 六面体、对称性尽可能高、含点阵点尽可能少。净含点阵点数：顶点为1/8，棱心为1/4，面心为1/2， -配体：既能提供π电子（定域或 格子内为 1。7 种形状，14 种型式。素格子/素晶胞：净含一个点阵点的平面格子/ 晶胞；复格子/复 离域π键中的电子）与中心离子 晶胞：多于一个点阵点。 或原子形成配键，又能接受中心 晶胞：按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体 原子提供的非键d 电子对形成反馈π键的不饱和有机配体。（区分：π-酸配体提供孤对电子对，如： 结构的基本重复单位。整块晶体就是按晶胞共用顶点并置排列、共面堆砌而成。晶胞参数/点阵参数： R3P，R3As，CO ，CN-等；π-配体提供π电子。 ） 矢量a, b, c 及其相互间的夹角α, β, γ 。晶胞的划分原则：尽可能反映晶体内部结构的对称性；晶胞 3. 中心原子的配位数：单齿配体：配位数等于内界配体的总数。多齿配体：各配体的配位原子数与 参数中轴的夹角α, β, γ 为90°的数目最多；尽可能划得小。晶胞两要素：�晶胞的大小和型式：即 配体个数乘积之和。 晶胞参数，晶胞的大小可由晶胞参数确定，晶胞的型式是指素晶胞或复晶胞；�晶胞的内容：晶胞 4 几何结构和电子结构：配位数：2 直线形；3 三角形或T 形；4 正四面体或平面正方形；5 三角双 中原子的种类和位置，即原子的坐标参数(x, y, z)，表示原子位置要用分数坐标。 锥