电分析化学作业·终.docxVIP

中山大学化学与化学工程学院电化学分析作业 PAGE 10 电分析化学作业 总论 电分析化学是研究什么的一门学科？ 答：电分析化学是通过测量分析对象的电位、电流、电导或电量等电化学参数，求得物质含量和物化性质的一类仪器分析方法。 电分析化学的发展方向有那些？电分析化学的任务和内容？ 答：发展方向：电解、库仑分析；电位分析；电导分析；极谱、伏安分析；交叉学科 任务和内容： （1）鉴别待测物质的化学成分“是什么”（定性问题） （2）研究化学反应的机理“是什么”（定性问题） （3）鉴别待测物质的化学成分“有多少”（定量问题） 推动电分析化学发展的因素有那些？为何“分析对象”处于中心位置？ 答：分析对象、基础理论、实验方法、仪器技术。 任何具体的分析手段都是为对象服务的，没有对象就谈不到方法。 电分析仪器的组成与特征？ 激励信 激励信 号 分析对 象 分离系 统 传感器 信号放大电 路 数据采集和处理 结果输 出 组成：激励信号、分析对象、传感器、信号放大电路、数据采集和处理、结果输出 什么是微扰理论？ 答：对一个测试对象施加一个微小的扰动，使其状态发生某种特定的变化，从这种变化来测定该测试对象的化学状态参数（组成、形态、结构等信息）。 电分析仪器的发展趋势？ 答：（1）仪器大众化和日用品化的趋势日益明显 （2）沿着小型化→微型化→芯片化的方向发展 （3）现代分析仪器呈现出智能化、微型化和多元化的特征。以计算机为主要标志的信息时代的来临，给科学技术的发展带来的巨大的动力。激励信号的发生、数据的采集处理，分析过程的控制都可以用计算机来完成。 电化学分析基本方法 电极电位是如何产生的？如何测量？ 答：（1）电极电位的产生：在电化学电池中赖以进行电极反应和产生电信号的部分，称为电极。在电极与溶液的两相界面上，由于带电质点的迁移形成了双电层，表现为电极电势，即为电极电位。 （2）电极电位的测量：由于单个电极的电位无法直接测量，必须由一个能指示被测离子活度变化的指示电极，和另一个电极电位在测量过程中保持恒定的参比（标准）电极组成电化学电池，然后测量其电池电动势，从电极电动势和标准电极的电位计算出被测电极的电极电位。国际上统一规定标准氢电极（SHE）的电极电位为零，一SHE为负极，被测电极为正极组成电池，所测得电池的电动势即为被测电极的电极电位。 能斯特方程揭示了什么？ γC γC 上式中，E-电极电位，E°-标准电极电位，γ –活度系数，F-法拉第常数（96458C/mol） 能斯特方程揭示了电极电势和溶液离子（电活性物质）浓度（活度）的关系，说明可通过测量电极电势，计算溶液离子的浓度（活度）。 参比电极有哪几种？什么是离子选择性电极？ 答：常用的参比电极：饱和甘汞电极(SCE)和银/氯化银电极（Ag/AgCl） （1）饱和甘汞电极：铂丝插入汞层，汞下面为一层甘汞（Hg2Cl2）和汞的糊状物。电极下端与被测溶液接触的部分用溶结瓷芯等多孔物封住。 （2）银/氯化银电极：有一根表面镀Ag/AgCl的银丝插到KCl溶液中构成，电极端的管口用多孔物质封住。Ag/AgCl在温度高达275℃的温度下仍足够稳定。 离子选择性电极：一类利用膜电势测定溶液中离子活度或浓度的电化学传感器，敏感膜是其主要的组成部分。敏感膜是一个能分开两种电解质溶液并对某类物质有选择性响应的薄膜。电极膜的电位与待测离子含量之间的关系符合能斯特公式。 什么是电极的离子选择性系数？ 答: 电极的离子选择性系数Kij：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度ai与干扰离子的活度aj的值，Kij值越小表明电极的选择性越高。 电位分析的优点是什么？ 答：电位分析法包括直接电位分析法和电位滴定法。 直接电位分析法的优点：(1)选择性好。采用了对被测离子具有很高选择性的离子选择性电极后，共存离子干扰很少，对于一些复杂体系的试样往往不需要经过分离、掩蔽处理，就可以直接测定；(2)操作简便、分析速度快。直接电位法所用仪器简单，易操作。离子选择性电极的响应速度快，单次分析只需2-3分钟；(3)检测限低、测量范围宽。检出限一般可以达到10-6mol/L，pH电极可达到10-13mol/L。测量的浓度范围可以到4-6个数量级；(4)易实现连续分析和自动分析。电极输出为电信号，无需转换就可以直接放大和测量记录，易于实现自动分析和工程过程的在线监控。 电位滴定法的优点：对于有色溶液，难以通过观察指示剂（颜色、状态）的变化来判断其滴定终点。无需指示剂的电位滴定法显示出明显的优势。 什么是电导分析？电导电流的性质是什么？ 答：（1）电导分析：在外加电场（通常为交流电压）的作用下，电解质溶液中的正负离子按它们的电荷、离子半径、介质粘度的大小来决定它们的运动速度（定向移动），便形成了溶液的电