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热力学第一定律主要公式及使用条件 1. 热力学第一定律的数学表示式 U Q W 或 dU δQ δW δQ pamb dV δW 规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境作功为负。式中 pamb 为环境的 ’ 压力， W 为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。 2. 焓的定义式 H U pV 3. 焓变 （1） H U ( pV ) ( pV ) pV ( pV ) p(V V ) 式中 为 乘积的增量，只有在恒压下 2 1 在数值上等于体积功。 2 （2） H nC dT 1 p,m 此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程， 或真实气体的恒压变温过程， 或纯的液 体、固体物质压力变化不大的变温过程。 4. 热力学能 (又称内能 )变 2 U nCV ,m d T 1 此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程。 5. 恒容热和恒压热 Q U (d V 0, W 0) V Q p H (d p 0,W 0) 6. 热容的定义式 （1）定压热容和定容热容 1 Cp δQ p /d T ( H / T ) p C δQ / d T ( U / T ) V V V （2）摩尔定压热容和摩尔定容热容 Cp ,m Cp / n ( H m / T ) p C C / n ( U / T ) V ,m V m V 上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。 （3） C p,m CV ,m R 此式只适用于理想气体。 （4）摩尔定压热容与温度的关系 2 3 C a bT cT dT p,m 式中 a , b, c 及 d 对指定气体皆为常数。 （5）平均摩尔定压热容 T C p ,m T 12 C p ,m d T /( T2 T1 ) 7. 摩尔蒸发焓与温度的关系 T 2 H (T ) H (T ) C d T vap m 2 vap m 1 T1 vap p ,m