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红外光谱法和光谱法 第1页，共39页。 第2页，共39页。 一、 红外光区划分 中红外(振动区) (2.5~25 ?m) 倍频 分子振动转动 分子转动 （常用区） 12820~4000/cm-1 400~10/cm-1 4000~400/cm-1 近红外(泛频） (0.78~2.5 ?m) 红外光谱 (0.78~1000?m) 远红外(转动区) (25-1000 ?m) §8.1 概述 第3页，共39页。 二、IR法的特点 IR法研究对象广泛：除单原子及同核双原子分子（Ne、He、N2、O2、H2）外，几乎所有化合物均有红外吸收； IR法可对物质的组成和结构特征提供非常丰富的信息； 朗伯-比尔定律仍然成立，但一般不用于定量分析； IR法分析特征性强：试样可以是固、液、气态，且用量少、不破坏样品，分析速度快。 与色谱等联用具有强大的定性功能。 第4页，共39页。 三、红外光谱的表示方法： 1、坐标：T-σ或T-λ作图，注意单位 2、特征：吸收峰朝下 下图为苯酚的红外光谱。 注意换算公式： T(%) 第5页，共39页。 §8.2 红外吸收基本原理 一、双原子分子的振动 ㈠谐振子——理想状况下 1、两原子组成的基团振动吸收峰的位置 ? =Ar1Ar2/[（Ar1+Ar2）NL] 原子的折合摩尔质量：Ar = Ar1Ar2/（Ar1+Ar2） k：弹簧的力常数或化学键的键常数，N/cm μ：弹簧两端的小球m1、m2的折合质量或两个原子的折合质量，g。 第6页，共39页。 例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9N/cm 令其为9.6N/cm, 计算波数值。 正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm-1。 第7页，共39页。 影响基本振动跃迁的波数或频率的直接因素为化学键力常数k和折合原子质量μ。 k 大，化学键的振动波数高，如: C?C(2222cm-1) C=C(1667cm-1) C-C (1429cm-1)（μ相近） μ大，化学键的振动波数低，如: C-C(1430cm-1)C-N(1330cm-1)C-O (1280cm-1) (力常数相近） 2、分子的振动能（略） 第8页，共39页。 ㈡非谐振子 1、当v较小时，双原子分子可用谐振子的规律描述。 2、基频峰：由v=0到v=1跃迁时所产生的吸收峰。吸收强度大。 3、倍频峰： 由v = 0到v = 2，3，…跃迁时所产生的吸收峰分别称为第一、二、 … 倍频峰。吸收强度弱。 4、实际分子相邻振动能级差△Ev并不相等，故倍频峰频率并非相应基频峰频率的整数倍。 第9页，共39页。 二、分子的振动 ㈠双原子分子：伸缩振动（ν） ㈡多原子分子振动类型：可分为伸缩振动和变形振动。伸缩振动又可分为对称伸缩振动（ ?s）和不对称伸缩振动（? as）。变形振动又分为面内变形和面外变形振动。面内变形振动又分为剪式（?）和平面摇摆振动（?）。面外变形振动又分为非平面摇摆（?）和扭曲振动（?）。 FLASH：水分子、CO2的振动 第10页，共39页。 ㈢振动自由度： 分子的运动包括平动、转动和振动三部分。 运动自由度 = 平动自由度 + 转动自由度 + 振动自由度 对于N个原子组成的分子，有： 3N=3 + 2（线型）或3（非线型）+振动自由度 非线型分子基本振动理论数 = 3N – 6 线型分子基本振动理论数 = 3N – 5 判断水、二氧化碳、甲烷、苯、乙炔的基本振动理论数。 第11页，共39页。 第12页，共39页。 三、红外吸收产生的条件： 1、辐射应刚好满足振动跃迁所需的能量。 2、分子的瞬间偶极矩发生变化。 红外活性和非红外活性：若振动过程中偶极矩发生变化，则振动具有红外活性；否则为非红外活性。 红外活性和非红外活性的判断：如CO2 通常，红外光谱图中吸收峰数目与分子振动理论数不相等。 原因：p144 然而，倍频峰、组频峰的存在，又增加了一些吸收峰。 第13页，共39页。 四、吸收谱带的强度： 1、分子振动时偶极矩的变化： 分子的对称性↓，△μ↑ ，△μ2↑，峰↑ 2、跃迁几率： 总体上，红外吸收峰比紫外-可见吸收峰弱 基频峰↑，倍频峰↓ κ 100 非常强峰（vs） 20 κ100 强峰（s） 10 κ20 中强峰（m） 1 κ10 弱峰（w） κ1 极弱（vw） 宽峰：b；尖峰： sh；强度可变峰：v 第14页，共39页。 一、主要部件 1、光源：发射高强度的连续红外辐射 (400-4000cm-1)； 。 类型