红外分光光度法与检测技术.pptVIP

* 第二节 基本原理 （二）外部因素 1．物质的状态 同一化合物聚集状态不同，吸收频率和强度不同。 晶型不同，红外光谱不同。 2．溶剂效应 极性溶剂中，极性基团的伸缩振动频率常随溶剂极性的增大而降低。 第31页，共67页。 * 第二节 基本原理 六、吸收峰的强度及影响因素 ε（L/(cm·mol )） 吸收峰的强度 ε100 非常强峰（vs） 20 ε100L 强峰（s） 10ε20 中强峰（s） 1ε10 弱峰（w） ε1 非常弱峰（vw） 第32页，共67页。 * 第二节 基本原理 影响因素： 1．振动过程中偶极矩的变化 Δμ越大，ε越大 影响偶极矩变化大小的因素： （1）原子电负性：化学键两端原子电负性相差越大， Δμ越大，ε越大。 （2）振动形式：一般ενas＞ ενs＞ εδ （3）分子结构的对称性：对称性越差，Δμ越大，ε越大。 第33页，共67页。 * 第二节 基本原理 2．振动能级的跃迁几率 跃迁几率越大，吸收峰的强度越大。 达到动态平衡时，激发态分子占总分子的百分数。 第34页，共67页。 * 第二节 基本原理 七、红外光谱的重要区域 （一）官能团区：波数在4000～1500cm-1之间的区域 X—H伸缩振动区（4000～2500cm-1 ） X代表O、N、C、S等原子。 （1）O—H伸缩振动：游离羟基在3700~3500cm-1处有尖峰 （2）N—H伸缩振动： 位于3500~3300cm-1 （3）C—H伸缩振动：以3000cm-1为界，区分饱和烃与不饱和烃。 第35页，共67页。 * 第二节 基本原理 2.叁键和累积双键伸缩振动区（2500～2000cm-1） 主要是叁键伸缩振动与累积双键的不对称伸缩振动。 双键伸缩振动区 2000～1500cm-1 羰基 1900～1650cm-1 碳碳双键 1670～1450cm-1 芳环骨架 1600～1500cm-1 3.双键伸缩振动区 第36页，共67页。 * 第二节 基本原理 （二）指纹区：波数低于1500cm-1的区域。 主要由化学键的弯曲振动和部分单键（C—X，X＝C、O、N等）的伸缩振动引起。 第37页，共67页。 * 第二节 基本原理 1．振动自由度反映的是分子基本振动的数目，但并非每种振动都出现吸收峰。 2．同一基团的振动形式不同，吸收峰位置不同。 3．基频峰的强度大，是红外光谱上的主要吸收峰；泛频峰强度较弱，不易辨认，但增加了红外光谱的特征性。 4．特征峰常出现在官能团区，相关峰中的某些峰常出现在指纹区。官能团区吸收峰较强且稀疏，易辨认；指纹区吸收峰密集，难辨认。 点滴积累 第38页，共67页。 * 一、红外光谱仪的主要部件 （一）色散型红外分光光度计 1．光源 常用的有硅碳棒和能斯特灯。 2．吸收池 （1）气体池：气体试样及易挥发的液体试样。 （2）液体池：常温下不易挥发的液体试样及固体试样。 3．单色器 目前主要采用反射光栅作为色散元件。 4．检测器 常用真空热电偶。 5．记录仪 第三节 红外光谱仪与制样 第39页，共67页。 * 第三节 红外光谱仪与制样 （二）傅里叶变换红外光谱仪 1．光源 常用硅碳棒和能斯特灯 2．单色器 迈克尔逊干涉仪 3．检测器 热电型和光电导型检 测器 4．计算机和记录系统 第40页，共67页。 * 二、红外光谱仪的工作原理 （一）色散型红外分光光度计 第三节 红外光谱仪与制样 第41页，共67页。 * （二）傅里叶变换红外光谱仪 第三节 红外光谱仪与制样 第42页，共67页。 * 三、试样制备 （一）气体试样 在玻璃气槽内进行测定 （二）液体试样 1．液膜法 2．溶液法 （三）固体试样 1．薄膜法 2．糊法 3．压片法 KBr为最常用的固体分散介质。 第三节 红外光谱仪与制样 第43页，共67页。 * 第三节 红外光谱仪与制样 四、红外光谱法的应用示例 1．定性分析 已知物图谱对照 标准图谱对照 第44页，共67页。 * 第三节 红外光谱仪与制样 此外，红外分光光度法在药物杂质检查方面也有应用，主要用于无效或低效晶型的检查。 案例分析 驱肠虫药甲苯咪唑有三种不同的晶型，其中C晶型为有效晶型，而A晶型为无效晶型，《中国药典》采用红外分光光度法对A晶型进行检查。 甲苯咪唑无效A晶型在640cm-1处有强吸收，而C晶型在此吸收很弱，但在662cm-1处，C晶型吸收较强，而A晶型吸收很弱。当试样中含有无效晶型A时，在640cm-1和662cm-1处吸光度的比值将发生变化。 第45页，共67页。 * 第三节 红外光谱仪与制样 2．结构分