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第8章 生物氧化与氧化磷酸化 主要内容和要求:重点讨论线粒体电子传递体系的组成、电子传递机理和氧化磷酸化机理。对非线粒体氧化体系作一般介绍。思考?返回目录第一节 自由能变化第二节 线粒体电子传递体系第三节 氧化磷酸化作用第四节 线粒体外NADH的穿梭机制第一节 自由能变化一、生物氧化的概念和特点二、生物能学简介三、 高能化合物生物氧化的特点和方式 糖类、脂肪、蛋白质等有机物质在细胞中进行氧化分解生成CO2和H2O并释放出能量的过程称为生物氧化(biological oxidation),其实质是需氧细胞在呼吸代谢过程中所进行的一系列氧化还原反应过程,因此又称为细胞呼吸。1、生物氧化的特点2、生物氧化过程中CO2的生成和H2O的生成3、有机物在体内氧化释能的三个阶段生物氧化的特点 有机物的氧化是在活的细胞中(pH接近中性、体温条件下);在一系列酶、辅酶和中间传递体参与下进行;其途径迂回曲折,有条不紊;氧化过程中能量逐步释放;其中一部分由一些高能化合物(如ATP)截获,再供给机体所需。在此过程中既不会因氧化过程中能量骤然释放而伤害机体,又能使释放的能量尽可得到有效的利用。CO2的生成 方式:糖、脂、蛋白质等有机物转变成含羧基的中间化合物,然后在酶催化下脱羧而生成CO2。 类型:α-脱羧和β-脱羧 氧化脱羧和单纯脱羧例:RR氨基酸脱羧酶H2N-CH-COOHCH2-NH2+CO2 O丙酮酸脱氢酶系CH3-C-COOHCH3COSCoA+CO2CoASHNAD+NADH+H+H2O的生成 代谢物在脱氢酶催化下脱下的氢由相应的氢载体(NAD+、NADP+、FAD、FMN等)所接受,再通过一系列递氢体或递电子体传递给氧而生成H2O 。例:乙醇脱氢酶CH3CHOCH3CH2OHNAD+ NADH+H+ 1\2 O22e电子传递链O2-NAD+2H+ H2O脂肪多糖蛋白质大分子降解成基本结构单位葡萄糖、其它单糖氨基酸脂肪酸、甘油 小分子化合物分解成共同的中间产物(如丙酮酸、乙酰CoA等)乙酰CoA 共同中间物进入三羧酸循环,变成CO2。氧化脱下的氢由电子传递链传递生成H2O,释放出大量能量,其中一部分通过磷酸化储存在ATP中。+Pi磷酸化三羧酸循环H电子传递(氧化) 生物氧化的三个阶段生物能学简介1、生物能的转换(生物系统中的能流)2、自由能的概念及化学反应自由能的计算自由能(free energy)的概念 定义式:ΔG=ΔH-TΔS 物理意义:-ΔG=W* (体系中能对环境作功的能量) 自由能的变化能预示某一过程能否自发进行,即: ΔG0,体系未达到平衡,反应能正向自发进行 ΔG0,体系未达到平衡,反应不能正向自发进行 ΔG=0,反应处于平衡状态化学反应自由能的计算 a.利用化学反应平衡常数计算 基本公式:ΔG′=ΔGθ + RTlnQc (Qc-浓度商) ΔGθ = - RTlnKeq 例:计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化 b.利用标准氧化还原电位(Eθ )计算(限于氧化还原反应) 基本公式:ΔGθ =-nFΔEθ (ΔEθ =E+ θ -E-θ) 例:计算NADH氧化反应的ΔGθ计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化反应G-1-P?G-6-P在380C达到平衡时, G-1-P占5%,G-6-P占95%,求 ΔG θ 。如果反应未达到平衡,设[G-1- P]=0.01mol.L, [G-6-P]=0.001mol.L,求反应的ΔG?是多少?例题:解:达平衡时 =Keq=19ΔGθ = - RTlnKeq =-2.303?8.314 ? 311 ? log19 =-7.6KJ.mol-1未达平衡时 =Qc=0.1ΔG′=ΔGθ + RTlnQc (Qc-浓度商) =-7.6+ 2.303?8.314 ? 311 ? log0.1 =-13.6KJ.MOL-1例题:计算下反应式ΔG°′NADH+H++1/2O2====NAD++H2O正极反应:1/2O2+2H++2e ? H2O E+θ? 0.82负极反应:NAD++H++2e ? NADH E-θ ? -0.3ΔG°′?-nFΔEθ ? ? -2×96485×[0.82-(-0.32)] ?? -220 KJ·mol-1 生物系统中的能流四、高能化合物 生化反应中,在水解时或基团转移反应中可释放出大量自由能(21千焦/摩尔)的化合物称为高能化合物。1、高能化合物的类型 2、ATP的特点及其特殊作用高能化合物类型ATP的特点 在pH=7环境中,ATP分子中的三个磷酸基团完全解离成带4个负电荷的离子形式(ATP4-),具有较大势能,加之水解产物稳定,因而水解自由能很大(Δ
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