最大泡压法测定溶液表面张力。实验报告.pdf

最大泡压法测定溶液表面力 一．实验目的： 1．明确表面力、表面自由能和吉布斯吸附量的物理意义； 2．掌握最大泡压法测定溶液表面力的原理和技术； 3．掌握计算表面吸附量和吸附质分子截面积的方法。 二．实验原理： 1．表面力和表面吸附 液体表面层的分子一方面受到液体层的邻近分子的吸引，另一方面受到液面外部气体分子的吸引，由 于前者的作用要比后者大，因此在液体表面层中，每个 分子都受到垂直于液面并指向液体部的不平衡力，如图 1 所示，这种吸引力使表面上的分子自发向挤促成液体 的最小面积，因此，液体表面缩小是一个自发过程。 在温度、压力、组成恒定时，每增加单位表面积， 体系的吉布斯自由能的增值称为表面吉布斯自由能 -2 （J·m），用 γ表示。也可以看作是垂直作用在单位 -1 长度相界面上的力，即表面力（N·m ）。 欲使液体产生新的表面 ΔS，就需对其做表面功， 其大小应与 ΔS成正比，系数为即为表面力 γ： W － = γ×ΔS(1) 图 1 液体表面与分子部受力情况图 在定温下纯液体的表面力为定值，当加入溶质形成溶液时，分子间的作用力发生变化，表面力也发生 变化，其变化的大小决定于溶质的性质和加入量的多少。水溶液表面力与其组成的关系大致有以下三种情 况： （1）随溶质浓度增加表面力略有升高； （2）随溶质浓度增加表面力降低，并在开始时降得快些； （3）溶质浓度低时表面力就急剧下降，于某一浓度后表面力几乎不再改变。 以上三种情况溶质在表面层的浓度与体相中的浓度都不相同，这种现象称为溶液表面吸附。根据能量 最低原理，溶质能降低溶剂的表面力时，表面层中溶质的浓度比溶液部大；反之，溶质使溶剂的表面力升 高时，它在表面层中的浓度比在部的浓度低。在指定的温度和压力下，溶质的吸附量与溶液的表面力与溶 液的浓度之间的关系遵守吉布斯(Gibbs)吸附方程： c d   Γ=   （2） RT dc   T Г 2 c 式中， 为溶质在表层的吸附量，单位mol ·m ，γ 为表面力， 溶质的浓度。 d   若  ＜0，则 Γ＞0，此时表面层溶质浓度大于本体溶液，称为正吸附。引起溶剂表面力显著降 dc   T 低的物质叫表面活性剂。 d   若  ＞0，则 Γ＜0，此时表面层溶质浓度小于本体溶液，称为负吸附。 dc   T 1 / 4 通过实验测得表面力与溶质浓度的关系，作出 γ－c 曲线，并在此曲线上任取若干点作曲线的切线，   这些切线的斜率就是与其相应浓度的  ，将此值代入（2）式便可求出在此浓度时的溶质吸附量 Γ。 c   T 吉布斯吸附等温式应用围很广，但上述形式仅适用于稀溶液。 2．最大泡压法测表面力原理 测定溶液的表面力有多种方法，较为常用的有最大泡压法其测量方法基本原理可参见图 2。 图2 最大抛压法测液体表面力装置 p p 图中B 是管端为毛细管的玻璃管，与液面相切。毛细管气压为 。试管A 中气压为 ，当打开活塞E