3第三章热力学第二定律2011级.pptxVIP

物理化学电子教案;第三章 热力学第二定律;第三章 热力学第二定律;§3.1　自发变化的共同特征—不可逆性;§3.1　自发变化的共同特征—不可逆性;§3.1　自发变化的共同特征—不可逆性;§3.2 热力学第二定律;§3.2 热力学第二定律;§3.2 热力学第二定律;§3.2 热力学第二定律;§3.3 Carnot定理;§3.3 Carnot定理;§3.3 Carnot定理;§3.4 熵的概念;　如图，在任意的可逆循环上取任意可逆过程PQ；;　用相同的方法把任意可逆循环分成许多首尾连接的小卡诺循环。;§3.4 熵的概念;§3.4 熵的概念;§3.4 熵的概念;§3.4 熵的概念;§3.5 Clausius不等式与熵增加原理;Clausius不等式;Clausius不等式;　设有一个循环，A?B为不可逆过程，B?A为可逆过程，整个循环为不可逆循环。则; 始、终态相同，可逆过程的热温商之和等于系统的熵变，不可逆过程的热温商之和小于过程的熵变。;熵增加原理;熵增加原理;熵增加原理;熵增加原理;　自发过程的方向及限度的判据;熵的特点;§3.6 热力学基本方程与T-S图;热力学的基本方程; 对于组成不变的匀相闭系，S = S(U,V)，则;T-S图及其应用;　(2)容易计算热机循环时的效率;例如：有一任意循环过程，其在图上表现为一个闭合的曲线ABCDA；B点与D点分别代表循环过程的最高温度与最低温度，线EBG及线LDH为两条等温线； C点与A点分别代表循环过程的最大熵值与最小熵值，线GCH及线EAL为两条等熵线； 而矩形EGHL代表在T1和间T2进行的Carnot循环。;T–S图及其应用;§3.7 熵变的计算;等温过程中熵的变化值 ;等温过程中熵的变化值;例1 1mol理想气体在等温下通过(1)可逆膨胀，(2)向真空膨胀，体积增加到原来的10 倍，分别求其系统和环境的熵变，并判断过程(2)是否自发。 ;例; (2)恒外压等温压缩;例2 1mol H2O(l)在101325Pa下，使与373.15K的大热源接触而蒸发为水蒸气，吸热44.02kJ，求相变过程的熵变。 ;等温过程中熵的变化值;非等温过程中熵的变化值;非等温过程中熵的变化值;非等温过程中熵的变化值;　例3 在268.2K和101325Pa压力下，1.0 mol液态苯凝固，放热9874J，求苯凝固过程的熵变。苯熔点为278.7K，标准摩尔熔化热为9916 J?mol?1，Cp,m(l)=126.8 J?K?1?mol?1，Cp,m(s)=122.6 J?K?1?mol?1。 ;　例4 已知苯的正常沸点为Tb，其在正常沸点的摩尔蒸发焓为?H，判断下述过程是否为自发过程。气体视为理想气体。;非等温过程中熵的变化值;§3.8 熵和能量退降;§3.8 熵和能量退降;§3.8 熵和能量退降;　§3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义;热力学第二定律的本质;热力学第二定律的本质;热力学第二定律的本质;热力学第二定律的本质;熵和热力学概率的关系; 总微观状态数? =16=24，五种分配方式对应五个宏观态，分别为(4,0)、(3,1)、(2,2)、(1,3)、(0,4) 。这是不同的宏观状态。;Boltzmann公式;Boltzmann公式;§3.10　Helmholtz和Gibbs自由能;Helmholtz自由能;　　　　　　　　　 或;Helmholtz自由能;Helmholtz自由能;Gibbs自由能;Gibbs自由能;Gibbs自由能;Gibbs自由能;Gibbs自由能;§3.11　变化的方向与平衡条件;熵判据;熵判据;Helmholtz自由能判据;Gibbs自由能判据;§3.12 ?G 的计算示例;等温物理变化中的?G;等温物理变化中的?G;等温物理变化中的?G;等温物理变化中的?G;例：在101325Pa和373K时，把1mol H2O(g)可逆压缩为液体，计算该过程的Q、W、?H、?U、?G，?A和?S。已知该条件下水的蒸发热为 2258 kJ · kg?1，已知M(H2O) =18.0 g?mol?1，水蒸气可视为理想气体。;等温物理变化中的?G; 化学反应中的?rGm—化学反应等温式 ;平衡箱中的反应可视为三步：;等式右边第一项为定值，故一定温度下;　化学反应中的?rGm—化学反应等温式;§3.13　几个热力学函数间的关系;基本公式;基本公式;基本公式;基本公式;特性函数;特性函数;　对于理想气体;特性函数;特性函数;Maxwell 关系式的应用;　热力学函数是状态函数，数学上具有全微分性质，将前述导出的关系式用到