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会计学 1 chap醇酚醚化学实用 2 2. 命名（Nomenclature) 选连OH碳的最长碳链为主链（有重键的包括重键），醇作母体, -OH编号最低。 4-甲基-2-戊醇 (Z)-3-己烯-1-醇 苯甲醇(苄醇) 环己烯-2-醇 官能团位置异构 第1页/共40页 3 3 物理性质(Physical properties) R- 疏水基(斥水基）, -OH 亲水基。低级醇与水混溶，随着R的增大，溶解度逐渐减小。随着-OH的增加，溶解度逐渐增大。(表8-1） 分子间有氢键(hydrogen bond)作用,b.p. 比分子量相近的烃、卤代烃、醛、醚的高。 沸点 溶解度 同碳数的醇，含支链愈多其沸点愈低。 第2页/共40页 4 4. 醇的光谱性质 1H NMR 第3页/共40页 5 CH3CH2OH： IR 第4页/共40页 6 4. 化学性质(chemical properties) 反应发生的主要部位: 第5页/共40页 7 1、与活泼金属的反应 醇的反应活性： （H2O）甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇（酸性由强到弱的顺序） 快 缓和 第6页/共40页 8 2. 卤代烃的生成 HX的活性： HIHBrHCl 醇的活性顺序: 烯丙型醇叔醇仲醇伯醇 第7页/共40页 9 Lucas试剂 Lucas试剂可鉴别低级的(C6以下)伯、仲、叔醇 室温下不混浊 室温数分钟后混浊 室温很快混浊 第8页/共40页 10 醇的亲核取代反应的机理 SN1机理反应时有重排产物生成 烯丙型的醇、叔醇、仲醇按SN1机理反应，伯醇按SN2机理反应。 第9页/共40页 11 3、酯化反应 甘油三硝酸酯 R=CH3-, 硫酸二甲酯(DMS) 第10页/共40页 12 4、脱水反应 分子间脱水：成醚 主要为伯醇，反应按SN2机理进行。 分子内脱水——β消除反应：成烯 主要产物 主要按E1机理反应。 脱水方向符合Saytzeff规则。 有重排产物生成。 醇的活性顺序: 叔醇仲醇伯醇 第11页/共40页 13 5、氧化反应 伯醇和仲醇分子中由于羟基的影响，α-氢原子比较活泼，容易被氧化。 常用的氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4，CrO3和KMnO4等。 第12页/共40页 14 PCC：Piridinium Chorochromate PPC 可以使伯醇氧化成醛，而不被进一步氧化；使仲醇氧化成酮。 烃基中若有重键，重键不受影响。 HCl 第13页/共40页 15 6. 邻二醇与高碘酸的作用 反应可以定量进行，通过消耗HIO4的量和产物的结构，可以确定多元醇的结构 第14页/共40页 16 5. 醇的制备 1. 由烯烃制备： C=C + H2O, H+ 硼氢化 由醛酮制备： RMgX RLi 还原 卤代烃水解 第15页/共40页 17 酚（Phenols） 1 分类、命名 5-甲基-1-萘酚 2-甲基苯酚 羟基直接与芳环相连的化合物称为酚 分类：根据芳环的不同，分为苯酚、萘酚、蒽酚等；根据羟基的数目，分为一元酚、二元酚以及多元酚。 酚的命名: 酚字前加上芳基的名称作母体，其他取代基的名称和位次写在母体名称的前面。 1,2-苯二酚 第16页/共40页 18 按照基团的优先次序，有时酚羟基做取代基 2-羟基苯甲酸 3-羟基苯甲醛 4-羟基-2-萘磺酸 第17页/共40页 19 2. 光谱 1H NMR 第18页/共40页 20 3 化学性质 结构分析 第19页/共40页 21 1.酸性 苯酚（Pka=10）酸性较碳酸（pka=6.38）弱 用该反应可分离、提纯酚 取代酚的酸性变化： 供电子基 吸电子基 ？ 第20页/共40页 22 练习： 有吸电子基时，其酸性增大；有供电子基时，其酸性减弱。 判断下列各种取代酚的酸性 强酸性 第21页/共40页 23 2. 显色反应 该反应可用于酚的定性分析,不同的酚与三氯化铁溶液显的颜色不同。邻苯二酚显深绿色，对甲苯酚显蓝色等。 蓝紫色 第22页/共40页 24 3.环上的取代反应 卤代 定性鉴别、定量分析 第23页/共40页 25 硝化 磺化 HNO3 98%H2SO4 第24页/共40页 26 亚硝化： 可以得到不含邻位异构体的对硝基苯酚 第25页/共40页 27 缩合反应（酚醛树脂） 第26页/共40页 28 4. 成醚反应 第27页/共40页 29 5、氧化反应 黄色 红色 第28页/共40页 30 1 分类、命名 环醚 通式为(Ar)R—O—R′(Ar) 1,2-环氧丙烷 环氧乙烷 1,4-环氧丁烷(四氢呋喃，THF） 醚(ethers) 单醚 混醚 第29页/共40页 31 1,4-二氧六环 3-乙氧基庚烷 二丙烯基醚 结构