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第03章电解质溶液会计学主要内容第1页/共55页第一节 强电解质溶液理论第二节 酸碱的质子理论第三节 酸碱溶液pH值的计算第四节 酸碱的电子理论第五节 难溶电解质的沉淀平衡目的要求第2页/共55页1. 了解强电解质溶液的理论和概念。2. 掌握酸碱质子理论的概念、溶液的pH和酸 碱强度的概念。3. 掌握一元质子弱酸和弱减水溶液pH及有关 物种浓度的计算。4. 熟悉多元酸碱溶液和两性物质溶液pH及有 关物种浓度的计算。5. 熟悉难溶强电解质溶液的有关概念。主要内容第3页/共55页第一节 强电解质溶液理论*第二节 酸碱的质子理论*第三节 酸碱溶液pH值的计算*第四节 酸碱的电子理论* 第五节 难溶电解质的沉淀平衡*本章小结*参考文献*第一节 强电解质溶液理论 第4页/共55页一、电解质溶液的定义及分类: 强酸强碱盐强电解质 (strong electrolyte)在水溶液中几乎完全解离成离子电解质 (electrolyte) 熔融或溶液状态下能导电的化合物一元二元三元弱酸弱碱 弱电解质 (weak electrolyte)在水溶液中只能部分解离成离子第一节 强电解质溶液理论 第5页/共55页二、弱电解质在水溶液中的电离1.弱电解质在溶液中的解离平衡—动态平衡 例如:醋酸的解离HAc H+ + Ac-2. 解离度 (degree of dissociation) 定义：电解质达到解离平衡时，已解离的分 子数和原有的分子总数之比。表达式: 第一节 强电解质溶液理论 第6页/共55页讨 论 : ① 对于不同的电解质，解离度α不同。 ② α可表示电解质的相 对强弱：α30% 强 电解质,α5% 弱电解质 ③ α对强电解质为表观电离度（强电解质 α 的理论值应为100 %, 而实际测量结果其 α ＜100 %），弱电解质才有电离度的概念 第一节 强电解质溶液理论 第7页/共55页例 某一弱电解质HA溶液，其质量摩尔浓度 b(HA)为0.1mol·kg-1，测得此溶液的△Tf为 0.21℃，求该物质的解离度。解 设该物质的解离度为α ，则有 HA  H+ + A- 始态0.1 0 0 解离0.1α 0.1α 0.1α 平衡0.1- 0.1α 0.1α 0.1α第一节 强电解质溶液理论 第8页/共55页 HA达到解离平衡时的总浓度为: = [(0.1- 0.1α) + 0.1α+ 0.1α ] = 0.1(1+α)  根据 △Tf = Kf b 得: 0.21 = 1.86×0.1 (1 + α )  α = 0.125 = 12.5%第一节 强电解质溶液理论 第9页/共55页三、强电解质溶液理论 1923年, Debye P和 Hückel E 提出电解质1. 离子相互作用理论 (ion interaction theory) 强电解质在水中全部解离离子间静电力相互作用（同性相斥，异性相吸）形成离子氛第一节 强电解质溶液理论 第10页/共55页 离子间相互作用→离子氛 →互相牵制→不是独立的自由离子→不能完全自由运动→不能百分之百地发挥离子的效能→ 表观解离度＜理论解离度 (如 ：NaCl = Na+ + Cl- 表观解离度 100% )→ 离子的有效浓度(即表观浓度) ＜ 理论浓度。第一节 强电解质溶液理论 第11页/共55页2. 离子的活度、活度因子活度 a （activity）: 溶液中电解质离子的有 效浓度。 aB=γB·cB/cθ (cθ＝ 1 mol·L-1)活度因子γB：反映了溶液中离子间互相牵制 作用的强弱, 一般地 γB ＜1; 极稀的强电解 质、中性分子、弱电解质、纯固体或纯液体: γB ≈ 1 ,则 aB ≈ cB第一节 强电解质溶液理论 第12页/共55页3. 离子强度 I（ionic strength） : 表示溶液中每 一种离子受到所有离子产生的静电引力影响 bi — 溶液中第 i 种离子的质量摩尔浓度 Zi — 溶液中第 i 种离子所带的电荷数4. Debye-Hucke 1-1型离子的γ±和I的关系 ： (适用于极稀溶液)第二节 酸碱的质子理论第13页/共55页一、酸碱理论的发展及其意义1. 酸碱理论的发展2. Arrhenius 的电离理论：定义:水溶液中，能解离出H+的物质 —— 酸 水溶液中，能解离出OH-的物质 —— 碱反应实质：H+ + OH- → H2O优势①在物质的化学组成上揭示了酸碱的本质。②通过化学平衡的原理量度酸碱的强弱。第二节 酸碱的质子理论第14页/共55页局限性： 把酸碱限制在溶液中，无