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第10章醚和环氧化合物会计学第1页/共30页(一) 醚和环氧化合物的命名 ① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚） ② 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） 第2页/共30页 将RO－或ArO－当作取代基，以烃为母体： 第3页/共30页环醚一般叫做环氧某烃或按杂环化合物命名的方法命名：第4页/共30页（二）醚和环氧化合物的结构(三) 醚的制法 第5页/共30页(1)醚和环氧化合物的工业合成 乙醚的工业制法：环氧乙烷的工业制法：第6页/共30页(2) Williamson合成法 此法适用于制混合醚和单纯醚。 若采用相转移催化，或微波辐照，可提高产率，加快速率。 第7页/共30页注意：不能用叔卤烷做原料制醚，因叔卤烷在碱性条件下易消除： 第8页/共30页第9页/共30页合成环醚：环醚可用分子内的Williamson合成法制备。第10页/共30页（３）不饱和烃与醇反应该反应是可逆反应，可利用异丁烯与醇反应生成的叔丁基醚保护醇羟基。例如：第11页/共30页由于乙烯醇不存在，乙烯氯不活泼，不能采用Williamson合成法制备乙烯醚，而是利用乙炔的亲核加成来制备乙烯醚： 第12页/共30页(三) 醚的物理性质 相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。② 水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键： ③ 极性： ∴乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。 第13页/共30页④ 光谱性质 醚的IR谱图特征： 只有C－O键的振动吸收，峰形较宽。 烷基醚νC－O：1060－1150cm-1 芳基或烯基醚νC－O：1200－1275 cm-1。NMR谱图特征： 醚分子中与氧相连的亚甲基质子的δ=3.4～4.0。(六) 醚和环醚的化学性质 第14页/共30页１．醚的化学性质醚分子中无活泼氢，不能与金属钠反应，也不与碱、氧化剂、还原剂等反应，∴ 醚的化性比较稳定，但醚比烷烃活泼！ 醚键的氧原子具有未共用电子对，具有碱性，可与酸作用，但生成的盐不稳定。(1)盐的生成 第15页/共30页 盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，因为 盐在浓酸下才能稳定存在，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。 例：利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯。 答案：用浓硫酸洗。 第16页/共30页醚也可以和lewis酸形成络合物： 第17页/共30页(2) 醚键的断裂 醚与HBr、HI作用，可使醚链断裂： 伯烷基醚与HI作用时，按SN2机理进行： 小烷基生成卤代烷，大烷基生成醇第18页/共30页叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行： 大烷基生成卤代烷，小烷基生成醇第19页/共30页酚羟基、醇羟基的保护第20页/共30页（3）Claisen重排苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下，发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚的反应，称为Claisen重排。若邻位已有取代基，则重排发生在对位。发生两次重排(４) 过氧化物的生成 第21页/共30页所以，使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在。第22页/共30页除去过氧化物的方法： 5％FeSO4、5％NaHSO3、5％NaI均可洗去过氧化物。防止过氧化物的生成： ① 将乙醚贮存于棕色瓶中； ② 在乙醚中加入铁丝（还原剂）。 第23页/共30页２．环醚的性质三元环，有较大的环张力，不稳定，易开环。 例1：例2：第24页/共30页例3：例4：聚乙二醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乳化剂－OP等在精细化学品配方中均有重要的作用。 第25页/共30页 环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇： 不对称的环氧化物，在不同条件下进行亲核取代反应时，开环的方向不同，生成不同的产物。例： ① 碱催化开环： 第26页/共30页② 酸催化开环： 第27页/共30页[讨论]第28页/共30页(2) 冠醚 (自学)冠醚是大环多元醚类化合物，它们的结构特征是分子中含有多个-OCH2CH2-单元。冠醚的重要化学特性之一是它可以对某些金属离子进行络合。例如： 所以冠醚可作为相转移催化剂 。第29页/共30页例如：冠醚主要用Willimson法制备：