无机合成与制备化学.pdf

无机合成与制备化学 无机合成的重要性与研究重点 • 无机合成是现代无机化学的核心 • 任务：创造新物质、开发新材料 • 研究重点：认识无机合成反应基本规律， 发展相关理论；发展新的绿色无机合成策 略与技术、 无机合成的前沿课题 • 有机合成在分子水平进行分子加工，无机合成除 此之外，还着重晶体或其它凝聚态结构上的精雕 细琢。 • A开发新合成路线或技术，能带动一大片新物质 或新材料的出现。如溶胶-凝胶合成法的出现，为 纳米态与纳米复合材料，玻璃态与玻璃复合材料， 陶瓷与陶瓷基复合材料，纤维及其复合材料，无 机膜与复合膜，溶胶与超细微粒，微晶，表面、 掺杂以及杂化材料等的开发与新物种的出现，起 了极其重要的作用。 溶胶-凝胶（Sol-gel ）法 • 胶体（colloid ）是一种分散相粒径很小的 分散体系，分散相粒子的重力可以忽略， 粒子之间的相互作用主要是短程作用力。 • 溶胶（Sol ）是具有液体特征的胶体体系， 分散的粒子是固体或者大分子，分散的粒 子大小在1～1000nm之间。 • 凝胶（Gel）是具有固体特征的胶体体系， 被分散的物质形成连续的网状骨架，骨架 空隙中充有液体或气体。 溶胶－凝胶法 • 基本原理：以金属醇盐为原料，在有机介 质中进行水解、缩聚等化学反应，使溶液 经通过溶胶-凝胶-干燥-煅烧等工艺，获得 超细粉末的产品；也称为醇盐水解法。过 程如下： 水解 缩聚 加热干燥 煅烧 金属醇盐 溶胶 凝胶 干凝胶 产品 溶胶－凝胶法中的基本反应 溶胶－凝胶法中的基本反应 • 水解和缩聚反应——溶胶化过程 • 金属醇盐的水解一般可表示为： M(OR) + xH O → M(OH) (OR) + xROH n 2 x n-x • 在溶胶到凝胶的转变过程中，醇盐一旦水 解，失水缩聚和失醇缩聚也几乎同时进行， 并生成M-O-M键，形成溶胶体系： -M-OH + HO-M- → -M-O-M- + H2O -M-OH + RO-M- → -M-O-M- + ROH 缩聚反应 • 室温下，醇盐与水不能互溶，故需要醇或 其它有机溶剂作共溶剂，并在醇盐的有机 溶液中加水和催化剂(醇盐水解一般都要加 入一定催化剂，常用酸、碱催化剂，一般 是盐酸或氨水) 。 • 金属醇盐的水解反应与催化剂、醇盐种类、 水与醇盐的摩尔比、共溶剂的种类及用量、 水解温度等诸多因素有关 凝胶的形成 • 水解缩聚形成溶胶初始粒子，初始粒子逐 渐长大，联结成链，形成三维网络结构得 到凝胶： M O M O M O M O O O O M O M O M O M O O O O M O M O M O M 凝胶的干燥 缩聚后的凝胶称湿凝胶，干燥过程就是除 去湿凝胶中物理吸附的水和有机溶剂及化学 吸附的氢氧基或烷氧基等残余物。干燥是制 备高质量玻璃的关键步骤。干燥过程主要控