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第五讲生物质发酵制氢与燃料乙醇 碳氢化合物 水 e- e- e- e- e- e- e- e- H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 e- e- e- e- 燃料 电池 生物制氢是解决问题的重要途径之一 1 生物质发酵产氢的概要 传统的制氢方法 生物质发酵产氢 工业制氢中的优势: 产氢速率高 无需光源,可持续日夜产氢 原料来源广且成本低 新型环保产业 环境整治 回收能源 降低成本 糖类、植物淀粉、有机废水、城市污泥、废弃物、农作物秸秆及少部分小分子有机酸及醇类 厌氧发酵产氢主要是通过利用厌氧活性污泥中的微生物发酵有机物而产生氢气的。这类微生物主要以梭菌属的产氢研究为典型。具体来看大致可分为梭状芽孢杆菌型和肠道杆菌型两种方式 :第一种:梭状芽孢杆菌型 第二种:肠道杆菌型 乙醇型发酵的途径: C6H12O6+6H2O→12H2+6CO2 可形成12molH2 C6H12O6→2H2+2CO2+C4H8O2 副产物丁酸,可形成2molH2 C6H12O6+2H2O→4H2+2CO2+2C2H4O2 副产物乙酸,可形成4molH2 Fig.1 Comparison between gas output, hydrogen content and conversion rate 274 0 386 248 0 0 130 0 140 25 45 0 47.5 46 0 0 47.7 0 42.5 0 171.3 0 0 0 56 40.3 36.7 24.6 79.6 75.6 93.5 23.7 117.4 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 Malic Succinic Citric Lactic Butyric Propionic Pyruvic Acetic Formic Oxalic Gas output×10(ml) Hydrogen content Conversion rate(ml/g) Fumaric Fermentative Hydrogen production The hydrogen production potentials of organic wastes 工业发酵产氢多级工艺简略图 图中标号为:1、固定化微生物进出口;2、人孔;3、混合菌种固定化微生物;4、筛网板;5、螺旋或蛇形盘管;6、排污口;7、膨大球体;8、检修口;9、取样口;10、直接进料口;11、第1级发酵罐;12、第2级发酵罐;13、第3级发酵罐;14、第4~n级发酵罐;15、CO2去除装置;16、O2去除装置;17、H2贮气装置。18、发酵液流通管和通道阀门;19、集气管 18 19 概述 化石能源是当今能源结构的主体. 随着经济的快速发展 ,化石能源的消费迅速增加. 然而 ,化石能源是一类非常宝贵的不可再生资源 ,其储量有限.为了实现社会和经济的可持续发展 ,开发和利用生物能源已成为一种战略选择. 目前生物能源产品中 ,在产业规模方面发展最快的是燃料乙醇,它是一种液体燃料 ,是汽油的理想替代品. 燃料乙醇的特性 ①燃料乙醇是燃油的增氧剂,使石油增加内氧,燃烧充分,达到节能和环保目的。 ②乙醇具有极好的抗爆性能,调和辛烷值一般在120以上,它可有效提高汽油的抗爆指数(辛烷值)。 ③在“新配方汽油”中,乙醇还可以经济有效地降低芳烃、烯烃含量, 降低炼油厂的改造费用。 ④更重要的是乙醇是太阳能的一种表现形式, 在整个自然界这个大系统中,乙醇的整个生产和消费过程可形成无污染和非常清洁的闭路循环过程,永恒再生,永不枯竭。 原料来源 1.糖类 甘蔗、甜菜、糖蜜、和水果等 2.淀粉类 玉米、木薯、土豆等 3.纤维素类 木材、农业废弃物和造纸厂 原料的预处理 1淀粉质原料的预处理 以木薯为类, 木薯原料在进行正式生产之前,为了保证生产的正常进行和提高生产的效益,预处理包括除杂和粉碎两个工序。 2 纤维原料的预处理 纤维素进行预处理目的是降低纤维素的结晶度 ,解除木素障碍和降低纤维素的聚合度,这样能够增加原料的外表面积,提高纤维素与水解催化剂的可接合性。因此 ,预处理必须满足下列要求:促进糖的形成 ,或者提高后续酶水解形成糖的能力;避免碳水化合物的降解或损失;避免副产物形成阻碍后续水解和发酵过程;有成本效益。 菌株筛选及构建 产酒精的微生物主要包括酵母和细菌两大类. 菌株选育的目标: 一是通过基因工程和代谢工程等现代生物技术手段,构建发酵性能优良的菌株,调控微生物代谢过程,提高酒精对糖的收率,以降低燃料酒精生产的原料消耗; 二是提高菌株的耐温性以提高发酵温度,降低大型发酵装置夏季高
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