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塑料包装材料的性能第1页/共54页增塑剂定义:添加到聚合物中,能够增加其塑 性、改善成型时的流动性、赋予制品 柔韧性的物质。稳定 高沸点低挥发性 一定相容性第2页/共54页增塑剂 软化温度、熔融温度和玻璃化温度均降低 ;耐寒性、柔韧性、抗冲击强度和伸长率会提高。熔体粘度减小,流动性增加,易于成型加工;增塑剂 作用阻隔性、耐热性、脆性、硬度、抗张强度、弹性模量等均将下降;第3页/共54页增塑机理? 非极性增塑剂? 极性增塑剂 机理机理第4页/共54页溶剂对聚合物溶解能力的判定? “极性相近”原则? “内聚能密度(CED)或溶度参数相近”原则? 溶剂化原则第5页/共54页稳定剂热、光、抗氧稳定剂及其选用第6页/共54页光稳定剂的选用:? 根据聚合物对紫外线的敏感波长,选用在此波长范围内吸收能力尽可能高的光稳定剂。? 光稳定剂与其它添加剂的相互配合作用。? 光稳定剂的用量与其本身的效能和制品的薄厚有关。? 考虑光稳定剂的毒性。第7页/共54页分类(按抗氧剂的作用机理):链终止型抗氧剂 (主抗氧剂)有不稳定的 H 原子,可与自由基或增长链发生作用,阻止自由基或增长链从聚合物中夺取 H 原子,使氧化降解被终止。阻碍酚类仲芳胺类使氢过氧化物分解成非自由基型的稳定化合物,从而避免因氢过氧化物分解成自由基而引起的一氢过氧化物分解剂 (辅助抗氧剂)系列降解反应。亚磷酸酯类含硫化合物能阻止金属催化氧化降解反应。金属钝化剂第8页/共54页阻燃剂( 1)分类:? 根据阻燃加工方法:* 添加型: 使用方便,适应面广,但因用量大,常会使制品机械性能降低。多用于热塑性塑料。* 反应型: 对使用性能影响较小,阻燃持久,但价高。目前仅用于环氧树脂、聚酯、 ABS等中。? 根据化学结构: 磷酸酯、含卤磷酸酯、有机卤化物、无机类三氧 化锑、其它金属化物阻燃剂。第9页/共54页阻燃剂( 2)作用机理:? 阻燃剂分解产物的脱水作用使有机物炭化, 生 成的炭皮膜 起到了阻燃作用。? 阻燃剂的分解产物 形成不挥发保护膜 以阻燃。? 在有卤化物阻燃剂存在时,其分解产生的 HX稀 释了塑料分解产生的可燃气体 从而起到阻燃作用。? 含卤素有机物产生的 HX是 OH自由基的捕获 体,从而使链锁反应终止。? 由于阻燃剂分解产生较重的气体或沸点高的液 体,复盖在塑料表面而 隔断外界氧 的供给。第10页/共54页思考题1. 塑料材料中为什么要加入助剂?2. 什么叫增塑剂?它是如何起增速作用的?3.抗氧剂和光稳定剂的稳定机理。4.阻燃剂怎样起阻燃作用?第11页/共54页第三章 塑料包装材料的性能第12页/共54页第一节 塑料包装材料阻隔性能什么是阻隔性?阻气、水蒸气、水分、香气如何衡量?第13页/共54页塑料的阻隔性是指塑料包装材料或容器 防止小分子气体如O2、CO2、N2、水 蒸汽、香味及其它有机溶剂蒸汽等透过 的能力。透过率表征塑料阻隔能力大小的指标, 即一定厚度的塑料制品在一定压力、温 度和湿度条件下,单位时间和单位面积 内透过小分子物质的体积或重量。 BOPET 薄膜透氧系数为×10-15cm3˙cm/(cm2˙s˙pa)PET:μm /(m2*24h)(23℃,0%RH)塑料透过率越小,阻隔能力越高。第14页/共54页一.影响塑料包装材料性能的因素1.分子极性2.分子结晶性3.分子定向4.分子亲水性5.环境温度与塑料树脂的阻隔性的关系第15页/共54页? 分子极性阻气性随分子极性的提高而提高(为什么?)如PET和PE对O2的透气率相差十分悬殊。?为什么PE是一种极好的防潮包装材料第16页/共54页分 子间作用力范德华力氢键静电力诱导力色散力诱导力静电力第17页/共54页? 分子结晶性? 气体和水蒸气透过结晶性聚合物的扩散能 量比非结晶性聚合物高,扩散系数小,故 结晶性聚合物表现出较好的阻气性。在其 余条件相同的情况下,树脂分子结晶度越 高,表现出越好的阻隔性能。第18页/共54页非晶区晶区第19页/共54页? 分子定向大分子定向程度越高,其阻隔性越好。P137应用:塑料薄膜双向拉伸处理第20页/共54页? 分子亲水性主要是PVA、PA等薄膜。亲水性树脂由于其强的吸水性而使树脂溶胀,分子间距增大而使阻隔性下降。亲水性树脂的水蒸气扩散系数不是常数, 它随水蒸气的浓度增大而增大,从而导致 透湿系数的改变。非亲水性聚合物的透湿性几乎不受环境湿度的影响。第21页/共54页? 环境温度与塑料树脂的阻隔性关系温度对塑料树脂的分子结构有影响,温度升 高将使树脂的结晶度、定向度降低、分子 间距拉大,密度降低,这都使塑料薄膜的 阻隔性降低。第22页/共54页高阻隔材料:EVOH、PVDC、芳香尼龙MXD6中等阻隔性材料:PA类、PETEVOH、PVDC、PEN虽阻隔性十分优异,但或 加工性不好
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