理学热力学第二定律kj.pptxVIP

会计学;2、决定自发过程的方向和限度的因素 ;例1：理想气体向真空膨胀 ;压缩过程中: 环境对体系做功 W， ?U = 0 ( ？) 因此体系向环境放热 Q，且 |Q | = |W |;例2：热量由高温流向低温;欲使这 Q2 的热量重新由低温热库 T1 取出返流到高温热库T2（即让自发过程回复原状 ），可以设想这样一个过程： 通过对一机器（如制冷机、冰箱）作功 W （电功）。;此机器就可以从热库 T1取出 Q2 的热量，并有 Q? 的热量送到热库 T2，根据热力学第一定律（能量守恒）： Q?= Q2 + W;这时低温热库回复了原状； 如果再从高温热库取出 (Q??Q2) =W 的热量，则两个热源均回复原状。 但此时环境损耗了 W 的功 (电功) ，而得到了等量的 ( Q??Q2) = W 的热量。;因此，环境最终能否回复原状 ( 即热由高温向低温流动能否成为一可逆过程），取决于 (环境得到的 ) 热能否全部变为功而没有任何其他变化。 ; ;§3.2 热力学第二定律的经典表述 ;B. 开尔文 (Kelvin) 表述 ; 自发过程 与 可逆过程的关系;热机: 在循环工作时，从高温热库吸收热量，其中部分热转化为功，其余部分流入低温热源（通常是大气）。; 热机效率（?） ;　　　当热机被改进得十分完美，即成为一个理想热机时，从高温热库吸收的热量能不能全部变为功呢？ 　　　如果不能，则在一定条件下，最多可以有多少热变为功呢？; 1824年，法国工程师卡诺 (Carnot) 证明： 理想热机在两个热源之间通过一个特殊的可逆循环过程（由两个恒温可逆和两个绝热可逆过程组成的）工作时，热转化为功的效率最高。;n 、 T2、P1、V1、;;n 、 T2、P1、V1、;1、卡诺循环各过程热功转化计算 ;;;; ?U = Q+W ;; ; ;过程4：D---A 将气缸从热库 T1处移开，又放进绝热袋，让气体绝热可逆压缩回复到起始状态 。; W = W1 + W2 + W3 + W4 = -nRT2 ln (V2/V1) + Cv (T1?T2) -n RT1ln (V4/V3) + Cv (T2?T1) =-n RT2 ln (V2/V1) -nRT1ln (V4/V3);由于过程 2、过程 4 为理气绝热可逆过程，其中的：T V ?-1 = 常数 （过程方程） 即过程 2：T2V2?-1 = T1V3?-1 过程 4：T2V1?-1 = T1V4?-1 上两式相比：;将 V2 / V1= V3 / V4 代??W表达式： W = -nRT2 ln (V2/V1) -n RT1ln (V4/V3) = -nRT2 ln (V2/V1) + nRT1ln(V2/V1) = -nR ( T2 ? T1) ln (V2/V1) 而 Q2 = -W1 = nRT2 ln (V2/V1) ; ; （1）卡诺定理： 卡诺热机是在两个已定热源之间工作的热机效率最大的热机。 即不可能有这样的热机，它的效率比卡诺热机的效率更大。否则，违反热力学第二定律。;证明（反证法）： 在两个热库 T2、T1 之间有一个卡诺热机 R，一个任意热机 I， 如果热机 I 的效率比;现将这两个热机联合起来，组成一个新的热机，这个热机这样工作的：;;环境从热机 I 得功 W?，从热机 R 失功 W，环境总效果为得功：W? ? W 显然：?Q1? ??Q1??= W? ? W（第一定律）;即：热库T1所失去的热全部变为功，除此以外，没有任何其它变化，这就构成了第二类永动机，与热力第二定律相矛盾。;(2) 推论：两个热库之间工作的卡诺机，其效率只与两个热库的温度比有关，而与热机的工作物质无关。 只要是卡诺循环，不管工作物质是否理想气体，卡诺循环效率均为：;(３) 卡诺热机中： ? W ? = Q2 + Q1 代入：? = ? W ? / Q2 = 1? ( T1/ T2 ) ? ( Q1+ Q2 ) / Q2 = ( T2? T1) / T2 ? Q1 / Q2 = ? T1/ T2 ? (Q1/ T1) + (Q2 / T2) = 0 (可逆卡诺循环) ;式中：Q1、Q2 为热机在两个热库之间的热效应，吸热为正，放热为负； T1、T2 为热库温度