ICP-MS在水质监测中的应用.pptVIP

ICP-MS在水质监测中的应用 在我国，地表水的基体复杂，其中元素浓度的范围差异很大，实验室选用的分析方法也会随之有很大差异。以往少数经典方法外，常规的仪器分析主要有火焰原子吸收光谱（FL-AAS）、石墨炉原子吸收光谱（GL-AAS）、电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）、电感耦合等离子质谱法（ICP-MS）等。近年来，ICP-MS分析技术有了飞跃的发展，由于其多元素同时测定的能力及高的检测灵敏度，目前在水环境分析，特别是痕量元素分析中，ICP-MS已经居于无可争议的主导地位。 * 以我国为例，2000年要求一类水必须检验89个水质项目，使我国供水水质达到国际先进标准。另外、法规中新增水质指标项，其中要求检测的金属和非金属元素共有23种：As、Cd、Cr（Ⅵ）、Pb、Hg、Se、Al、Fe、Mn、Cu、Zn、Ba、Be、B、Mo、Ni、Ag、Tl、Na、Mg、Si、V、Co。2006年，国家卫生部牵头对《生活饮用水卫生标准》（GB5749-1985）进行修订，强制规定了检测项目增加至106项，增加了71项，修订了8项；其中毒理指标增加了锑、钡、铍、钼、镍、铊等，修订了砷、铅、镉等。同样，《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）中也有20项金属指标要求。 这20项金属元素在地表水中的分别差别较大。其浓度范围大到mg/L级别（如锰、铁），小至ng/L（如铊、镉、汞）。在这20项金属指标中，其中铁、锰、锌可采用国家标准火焰原子吸收分光光度法测定，砷、汞、硒可采用原子荧光分光光度法测定；而这20种元素均可采用电感耦合等离子体质谱法同时测定。 * ICP-MS分析方法的优越性在于： 1) 可以快速地同时进行多元素分析，周期表中多达73种元素皆可测定； 2) 测定灵敏度较高，包括易形成难熔氧化物的元素在内； 3) 基体效应较低，较易建立分析方法； 4) 标准曲线具有较宽的线性范围； 5) 具有良好的精密度和重复性； 6) 灵敏度远低于ICP和原子吸收光谱法。 * 1 ICP-MS方法的优缺点 ICP-MS的主要缺点是： 1) 由于Ar、O等广泛存在，容易产生分子离子干扰；例如在测定56Fe、52Cr、55Ni时需要特别注意排除干扰； 2) ICP-MS谱线比ICP-AES谱线更简单，在选择待测元素的谱线时自由度不够大。例如，Ni有5种同位素:58(67.7%)，60(26.2%)，61(1.25%)，62(3.66%)，64(1.16%)，占比例最大的同位素58Ni会受到58Fe(0.33%)的干扰，当大量Fe与Ni共存时，不能进行Ni的定量测定。 3) 当NaCl等盐类共存时，会使测定信号强度明显降低，受盐类干扰的程度比ICP-AES法明显。 4) 接口部位直径较小，通常要保持高温，使接口容易损坏或出现故障。 5) 由于ICP-MS法灵敏度很高，所使用的水、试剂、容器和室内气氛等必须严格保持洁净。 * 1 ICP-MS方法的优缺点 我们以一次ICP-MS分析为例，来讨论分析的误差来源、干扰及排除方法； 1）进样：在这一过程中，大约有97%的样品损失。雾化室是一个最易被污染的部件，最好能做到每天清洗或者每次分析前清洗。进样的精度和稳定性对结果有显著的影响；尤其要注意标曲与样品基体及物理性质的差异。 2）雾化及等离子体化：在这一过程中，有99%的样品损失。ICP的温度决定着电离效率；在6000℃条件下 ，Hg的电离效率只有0.3%，As的电离效率为1%，而Pb的电离效率约为50%，Na的电离效率则可达99%。我们通常用CeO+/Ce+比值来估计ICP的电离效率。 3）锥采集及离子透镜选择：在这一过程中，有97%的样品损失。锥口沉积是造成测试误差及稳定性漂移的主要原因。 * 2 ICP-MS分析误差、干扰及排除方法 4）二次透镜、四级杆/八极杆选择：在这一过程中，有90%的样品损失。 5）检测器计数：根据到达正离子数目的多少，选择脉冲或模拟模式进行计数。 在整个检测过程中，步骤2）、3）对测试结果的影响最为显著；测试的绝大部分误差和干扰均发生在这两步骤中。其中一类是质谱干扰，另一类是非质谱干扰，或者称之为“基体干扰” 针对“基体干扰”：稀释基体、基体匹配、同位素稀释法、标准加入法、内标法、化学预分离等； 针对“质谱干扰”：干扰方程、碰撞/反应池技术、同位素分析、冷等离子体技术、屏蔽矩技术、高分辨质谱技术等。 * 2 ICP-MS分析误差、干扰及排除方法 2 ICP-MS分析误差、干扰及排除方法 基体效应的消除 （1）把样品稀释到基体元素的总浓度低于产生干扰的界限，但稀释会使背景变得严重；ICP-MS