色谱术语及色谱理论.pptxVIP

1;色谱流出曲线和色谱峰 由检测器输出的信号强度对时间作图，所得曲线称为色谱流出曲线。曲线上突起部分就是色谱峰。 ;;1.基线 无试样通过检测器时， 检测到的信号即为基线。 2. 峰高 色谱峰顶点与 基线之间的垂直距离， 以（h）表示。 ;（1）时间表示的保留值 ; a.死时间(t M )：不与固定相作用的组分(如空气)的保留时间；;c.调整保留时间（tR＇）：某组分的保留时间扣除死时间后，称为该组分的调整保留时间 tR＇= tR-tM ;保留时间是色谱法定性的基本依据， 但同一组分的保留时间常受到 的影响， ;（2）用体积表示的保留值; 保留体积（VR）：指从进样开始到被测组分在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相的体积 VR =tR×F0 F0为柱出口处的载气流量， 单位：mL/min。 调整保留体积(VR＇)：某组分的保留体积扣除死体积的值 V R＇ = VR-VM ;（3） 相对保留值r21;色谱峰的区域宽度是色谱 流出曲线的重要参数之一， 用于衡量柱效率及 反映色谱操作条件 的动力学因素。;4. 区域宽度;从色谱流出曲线中，可得到哪些重要信息？;从色谱流出曲线中，可得许多重要信息： (i) 根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含 组分的最少个数； (ii) 根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析； (iii) 根据色谱峰的面积或峰高，可以进行定量分析； (iv) 色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据； (v) 色谱峰两峰间的距离，是评价固定相（或流动相）选择是否合适的依据。;二、色谱分离过程基本关系式 1. 分配系数K;分配系数K;2.分配比 k; k = ns / nM =CsVs / CMVM ;（1）分配系数与分配比都是与组分及固定相的热力学性质有关的常数，随分离柱温度、柱压的改变而变化。 （2）分配系数与分配比都是衡量色谱柱对组分保留能力的参数，数值越大，该组分的保留时间越长。 ;3.分配比与分配系数的关系 ;4. 分配比与保留时间的关系;tR = tM(1+k);5. 分离因子 ?;浓度;三、塔板理论;27;第27页/共87页;;色谱柱长：L， 虚拟的塔板间距离：H， 色谱柱的理论塔板数：n， 则三者的关系为???;（3）理论塔板数与色谱参数之间的关系为：;2.有效塔板数和有效塔板高度;;3. 塔板理论优缺点 塔板理论是一种半经验性的平衡理论 解决的问题： 1）用热力学的观点定量阐明了溶质在色谱柱中移动的速率 2）解释了流出曲线的形状、浓度极大的位置 3）提出了计算评价柱效高低的理论塔板数的公式 存在问题：定性地给出了板高的概念，却不能解释影响塔板高度的原因，更无法提出降低塔板高度的途径。; 四、速率理论 1. 气相色谱速率理论 1956年荷兰学者范第姆特(Van Deemter)等人将 塔板高度的概念、影响塔板高度的扩散和传质等因素结合，给出理论塔板高度关系式：;A─涡流扩散项; A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子; ;B/u —分子扩散项;B/u —分子扩散项;B/u —分子扩散项;C ·u —传质阻力项; k为容量因子； df 为填充物粒度； Dg 为扩散系数。 ; k为容量因子； df 为固定相的液膜厚度； DL为扩散系数。;将上面式总结，即可得气液色谱速率板高方程 ;☆气相色谱范氏方程曲线;2.液相色谱速率理论 1）液相色谱速率方程 H = A + B/u + C·u ; ;在液相色谱中，提高柱效的方法 (1) 减小填料颗粒粒度； (2) 减小填料孔穴深度； (3) 采用低流速流动相； (4) 用粘度低的溶剂作流动相； (5) 适当提高柱温。 现代高效液相色谱的柱填料粒径都小于10μm。;2）液相色谱范氏曲线; u 在上述方程各项中存在矛盾，因此， 应求出最佳值：;分子扩散项和传质阻力项对板高的贡献; LC板高极小值比GC的极小值小一个数量级以上，说明液相色谱的柱效比气相色谱高得多；LC的板高最低点相应流速比起GC的流速亦小一个数量级，说明对于LC，为了取得良好的柱效，流速不一定要很高。 ;色谱分离中的四种情况： ① 柱效较高，△K(分配系数)较大,完全分离； ② △K不是很大，柱效较高，峰较窄，基本上完全分离； ③ △K较大,柱效较低，但分离