金属腐蚀学 －电化学腐蚀动力学.pptxVIP

金属腐蚀学 －电化学腐蚀动力学 2 2 描述流过电极的电流（密度）与电极电位关系的曲线——极化曲线 阳极极化曲线 阴极极化曲线 过电位越大，极化曲线越陡，表明极化程度越高，电极反应阻力也越大 3.4 理想极化曲线与实测极化曲线 实测（表观）极化曲线——外电流与极化电位之间的关系曲线 理想（真实）极化曲线——在理想电极上得到的极化曲线。表示的是腐蚀原电池中局部阳极电流密度或局部阴极电流密度与极化电位之间的关系曲线 第1页/共27页 3 实测极化曲线与理想极化曲线的比较 腐蚀金属电极：共轭反应 起点：腐蚀体系的混合电位 容易直接测得，外加电流 试验研究中经常采用 理想电极：单电极反应 起点：电极反应的平衡电位 难以直接测量 腐蚀过程理论分析——腐蚀极化图 第2页/共27页 4 实测极化曲线与理想极化曲线的关系 没有外加电流极化，金属在酸中自腐蚀 共轭反应： 电量平衡时： 外加电流极化时，电量平衡被破坏，阴、阳极之间的电流差值由外电流来补偿 阴极极化： 阳极极化： iC= ic- ia iA= ia- ic 第3页/共27页 5 实测极化曲线与理想极化曲线的关系 第4页/共27页 6 实测极化曲线与理想极化曲线的比较 当iC= ic(体系电位达到Ec0)或iA= ia (体系电位达到Ea0)时，进一步增加阴极极化电流或阳极极化电流，体系将保持iC= ic或iA= ia 的关系，实测极化曲线与理想极化曲线重合 用半对数坐标作图，则可以用实测极化曲线外推出理想极化曲线，并计算金属腐蚀速度：塔菲尔直线外推法 第5页/共27页 7 极化曲线测量方法 第6页/共27页 8 第7页/共27页 9 断路：Ea0、Ec0 接通：R外↓，I ↑ 若不极化，R总＝0，I→∞ 极化： R →0 ， I → I max I ↑，电位差减小 R外＝0 ， R溶液， R总≠0 ： 实际测量 两极化曲线不会相交 理论上：交点S，对应体系的腐蚀电位Ecorr 和腐蚀电流Icorr 利用腐蚀原电池自身电流变化进行极化曲线的测量 第8页/共27页 10 3.5 极化图及其应用 如果只考虑腐蚀过程中阴、阳极极化性能的相对大小，忽略电位随电流的变化细节，将极化曲线画成直线——伊文思（Evans）极化图。 分析金属电化学腐蚀的控制步骤和机理 金属在极化条件下的行为，如可以解释电偶腐蚀、阳极钝化和阴极保护的原理。 第9页/共27页 11 Pa -阳极极化率 Pc-阴极极化率 量纲与电阻相同，表示极化的阻力 极化达到某一稳定电流I1时，两极间的平衡电位差为  E = Ec0- Ea 0= Ea+ Ec+ Er = PaI1+ PcI1+I1R 当R=0 第10页/共27页 12 12 （1）电极电位与腐蚀电流的关系 初始电位差越大，最大腐蚀电流也越大 如阳极极化较小，阴极反应相同，则金属平衡电位越负，腐蚀电流越大 第11页/共27页 13 13 （2）极化性能与腐蚀电流的关系 铝在弱酸中的腐蚀（阳极控制） 第12页/共27页 14 （3）过电位与腐蚀速度的关系 （4）含氧量及络合离子与腐蚀速度的关系 含氧酸及络合剂对铜腐蚀的影响 第13页/共27页 15 腐蚀控制因素：在腐蚀过程中如果某一步骤比较起来阻力较大，则这一步骤对腐蚀进行的速度就起主要影响，称之为腐蚀控制因素 根据腐蚀电流的表达式已知，Pa，Pc，R在很大程度上影响I，这些因素都可能成为控制因素。用Ca，Cc，Cr表示各个因素的控制程度 （5）腐蚀控制因素 第14页/共27页 16 16 d)欧姆控制 例：地下管线或土壤中金属结构的腐蚀 a)阴极控制 例：碳钢在天然水或氯化物溶液中的腐蚀 b)阳极控制 例：金属或合金在溶液中的钝化 c)混合控制 例：不锈钢或碳钢在不完全钝化时 第15页/共27页 17 在强极化的条件下，极化曲线呈直线关系，从直线关系的塔尔区外推到 ，得到的交点S所对应的横坐标—— 1 塔菲尔直线法 由实测阴极、阳极极化曲线外推求腐蚀速率 由实测阴极极化曲线外推求腐蚀速率 3.6 测定腐蚀速率的电化学方法 第16页/共27页 18 不需要知道ba、bc的大小，实验操作简便 可以研究单个电极的动力学特征 电极表面的溶液层成分可能不同于腐蚀电位下的情况 大电流强极化到塔菲尔区，改变金属电极的表面状态，腐蚀速度不能真实代表原来的自腐蚀速率 优点： 缺点： 第17页/共27页 19 2 线性极化法 Stern公式 两点假设 腐蚀体系的阳极反应