热力学－统计物理第四章多元系的复相平衡与化学平衡.pptVIP

第四章 多元系的复相平衡和化学平衡热力学第三定律 不同体系：由简到繁 闭系（均匀单相系） 单元复相系 多元复相系 元：化学组分，组成体系的最基本的能够独立存在的物质。 多元系:元指体系内物质的化学成份种类数。多元系指两种两种以上组元的体系。 多元复相系:有相平衡问题,组元间可能存在化学反应的问题。 热力学部分：建立不同体系的基本热力学方程，基于热力学的基本规律分析不同体系的热力学性质。 § 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程 一、多元系 均匀的：空气 复相的：海水和空气。 化学平衡 相平衡。 晒盐：盐与水同在液相 盐与水分离。盐在固相。 二、均匀系热力学函数 个组分： 状态参量： 齐次函数： 定义：m次齐次函数 满足 例 三次齐次函数。 显然，当系统各组分的摩尔数同增加到 λ 倍 都是一次 齐次函数 欧拉定理 m次齐次函数 f 组分 i 的偏摩尔比容 组分 i 的偏摩尔内能 组分 i 的偏摩尔熵 吉布斯函数 组分 i 的偏摩尔吉布斯函数 即为组分 i 的化学势。 偏摩尔量的物理意义： 保持T ， P 不变与其它各组元的摩尔数不变时，增加1mol 该种物质，系统对应量的增量。 偏摩尔量的特点： 强度量 对应物理量对某组分的物质的量求偏导