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紫外可见分光光度法习题答案 第十一章 紫外－可见分光光度法 思 考 题 与 习 题 1.名词解释:吸光度、透光率、吸光系数(摩尔吸光系数、百分吸光系数)、发色团、助色 团、红移、蓝移。 2.什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？ 物质对不同波长的光吸收程度不同,往往对某一波长(或波段)的光表现出强烈的吸收。这 时称该物质对此波长(或波段) 的光有选择性的吸收。 由于各种物质分子结构不同,从而对不同能量的光子有选择性吸收,吸收光子后产生的吸 收光谱不同,利用物质的光谱可作为物质分析的依据。 3. 电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物 产生紫外吸收光谱？紫外吸收光谱有何特征？ 电子跃迁类型有以下几种类型:σ→σ*跃迁,跃迁所需能量最大; n →σ*跃迁,跃迁所需能 量较大,π→π*跃迁,跃迁所需能量较小;n→ π*跃迁,所需能量最低。而电荷转移跃迁吸收峰可 延伸至可见光区内,配位场跃迁的吸收峰也多在可见光区内。 分子结构中能产生电子能级跃迁的化合物可以产生紫外吸收光谱。 紫外吸收光谱又称紫外吸收曲线,就是以波长或波数为横坐标,以吸光度为纵坐标所描绘 的图线。在吸收光谱上,一般都有一些特征值,如最大吸收波长(吸收峰),最小吸收波长(吸收 谷)、肩峰、末端吸收等。 4.Lambert-Bee 定律的物理意义就是什么？为什么说Bee 定律只适用于单色光？浓度C 与吸光度A 线性关系发生偏离的主要因素有哪些？ 朗伯－比耳定律的物理意义:当一束平行单色光垂直通过某溶液时,溶液的吸光度A 与吸 光物质的浓度c 及液层厚度l成正比。 Bee 定律的一个重要前提就是单色光。也就就是说物质对单色光吸收强弱与吸收光物 质的浓度与厚度有一定的关系。非单色光其吸收强弱与物质的浓度关系不确定,不能提供准 确的定性定量信息。 浓度C与吸光度A 线性关系发生偏离的主要因素 (1)定律本身的局限性:定律适用于浓度小于0、01 mol/L 的稀溶液,减免:将测定液稀释至小于 0 、01 mol/L 测定 (2)化学因素:溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导致偏 离Bee 定律。减免:选择合适的测定条件与测定波长 (3)光学因素: 非单色光的影响。减免:选用较纯的单色光;选 max 的光作为入射光 杂散光的影响。减免:选择远离末端吸收的波长测定 散射光与反射光:减免:空白溶液对比校正。 非平行光的影响:减免:双波长法 (4)透光率测量误差:减免:当± 0、002 ΔT ± 0、01 时,使0 、2A0、7 当ΔT 0 、0001 时,使0、2A2、0 5.紫外－可见分光光度计从光路分类有哪几类？各有何特点？ (1)单光束分光光度计。 (2)双光束分光光度计。 (3)双波长分光光度计。 (4)双重单色器分光光度计。 (5)配置光多道二极管阵列检测器的分光光度计 6.简述紫外－可见分光光度计的主要部件、类型及基本性能。 紫外可见分光光度法习题答案 紫外-可见分光光度计的基本结构就是由五个部分组成:即光源、单色器、吸收池、检测 器与信号指示系统。 1.光源:常用的光源有热辐射光源与气体放电光源两类。热辐射光源用于可见光区,如钨丝灯 与卤钨灯;气体放电光源用于紫外光区,如氢灯与氘灯。 2.单色器:单色器一般由入射狭缝、准光器(透镜或凹面反射镜使入射光成平行光)、色散元件、 聚焦元件与出射狭缝等几部分组成。其核心部分就是色散元件,起分光的作用,主要有棱镜与 光栅。 3.吸收池:一般有石英与玻璃材料两种。石英池适用于可见光区及紫外光区,玻璃吸收池只能 用于可见光区。 4.检测器:常用的检测器有光电池、光电管与光电倍增管等。 5.信号指示系统:常用的信号指示装置有直读检流计、电位调节指零装置以及数字显示或自动 记录装置等。 7.简述用紫外分光光度法定性鉴定未知物方法。 紫外分光光度法定性鉴定未知物的光谱依据就是:吸收光谱的形状、吸收峰的数目与位 置及相应