第三讲纳米粒子制备.pptVIP

第1页，共33页。 一 、制备方法评述 1.简况： 在自然界中存在着大量纳米粒子，如烟尘、各种微粒子粉尘、大气中的各类尘埃物等。然而，自然界中存在的纳米粒子无法直接加以应用，有些是以有害的污染物出现的 。 无意识制备： 从20 世纪初开始，物理学家就开始制备金属纳米粒子，其中最早采用的方法是蒸发法；20 世纪30年代日本开展了“沉烟试验”，用蒸发冷凝法制成了超微铅粉； 自觉地合成： 1963年，Uyeda用气体蒸发冷凝法制得金属纳米微粒。 1984年，德国的H. Gleiter等人用气体蒸发冷凝获得的纳米铁粒子，在真空下原位压制成纳米固体材料，使纳米材料研究成为材料科学中的热点。 第2页，共33页。 2. 纳米粒子的制备方法的分类 按照物质的原始状态分类，可分为：固相法、液相法、气相法； 按研究纳米粒子的学科，针对纳米粒子生成机理与制备过程, 一般将制备方法分成 ： 物 理 方 法：分粉碎法和构筑法； 化学 方 法：各类化学反应法； 物 理 化 学 方 法 (综合法）. 按制备技术分类，可分为：机械粉碎法、气体蒸发法；化学沉淀法、溶胶凝胶法；激光合成法、等离子体合成法、射线辅照合成法等. 第3页，共33页。 二、制备纳米粒子的物理方法 1. 机械粉碎法 定义：纳米机械粉碎法是在传统的机械粉碎技术技术中发展起来的，以粉碎与研磨为主体来实现粉末的纳米化。 特点：理论上，达到的最小粒径为10-50nm，实际极限值为50nm，粒径较大；方法简单易行，但易引入杂质，要注意易燃、易爆物料。 应用：可以制备纳米纯金属粉和合金粉，多用于粉体的后续加工 。 第4页，共33页。 （1）球磨 定义：球磨机是目前广泛采用的纳米磨碎设备。它是利用利用介质和物料之间的相互研磨和冲击使物料粒子磨碎。 特点：获得粒子较大； 经几百小时的长时间球磨，可使小于1微米的粒子达到20%； 应用：可以用高速旋转磨机连续生产，临界粒径3微米。 第5页，共33页。 （2）振动球磨 定义：振动球磨是以球或棒为介质，介质在粉碎室内振动，冲击物料使其粉碎 ； 行星磨：物料和介质在公转和自转两种方式互相摩擦、冲击。 特点：可用于各种硬度物料，使其粉碎。可获得小于2微米的粒子达90%，甚至获得50nm的粒子。 第6页，共33页。 （3）振动磨 定义：振动磨是利用球磨介质，在一定振幅的筒体内，对物料进行冲击、摩擦、剪切使物料粉碎。 分类：按振动方式不同，振动磨可分为惯性式和偏转式；按筒体数目可分为单筒式和多筒式；按操作方式可分为间歇式和连续式。 特点：可用于各种硬度物料，使其粉碎；粒径达1微米以下。 第7页，共33页。 （4）搅拌磨 定义： 由一个静止的研磨筒和一个旋转的搅拌器构成。一般研磨介质为直径小于6毫米的球形介质。 分类：根据结构和研磨方式可分为间歇式、循环式和连续式三种类型。 特点：研磨介质为球形，用于纳米粉碎时，球形介质的直径一般小于3mm。 第8页，共33页。 （5）胶体磨 定义：利用一对固体磨子和高速旋转磨体的相对运动所产生的剪切、摩擦、冲击来分散物料。 特点：处理浆料，分散、乳化物料；短时间内，粒子粒径达1微米以下。 第9页，共33页。 （6）纳米气流粉碎磨 定义： 这是一种较成熟的纳米粉碎技术。该技术利用高速气流（300~500m/s)或热蒸汽（300~450℃）的能量是粒子相互冲击、碰撞、摩擦而被较快粉碎。在粉碎室里，粒子之间的碰撞频率远高于粒子与器壁之间的碰撞。 优 点：产品粒度细、产品粒度的下限可达到0.1微米以下。粒度分布窄、粒子表面光滑、形状规则、纯度高、活性大、分散性好。 第10页，共33页。 2. 蒸发凝聚法 原理：它是在高真空条件下，将金属原料加热、蒸发，使之成为原子或分子，再凝聚生成纳米粒子。制备过程一般不伴有燃烧之类的化学反应，是纯粹的物理过程。 金属烟粒子结晶法：将金属放在真空中，充惰气，通过蒸发、凝聚形成金属烟粒子，沉积到真空室内壁上。 流动油面蒸发凝聚法：将物质在真空中连续的蒸发到流动的油面上，然后把含有纳米粒子的油会受到储存器内，再经过真空蒸馏、浓缩。 第11页，共33页。 原料的蒸发方式： 电阻蒸发、等离子体蒸发、激光束加热蒸发、电子束加热蒸发、电弧放电加热蒸发、高频感应电流加热蒸发、太阳炉加热蒸发等。 优点： 制备的纳米粉纯度高、粒度分布窄、结晶性好、表面清洁、粒度易于控制、蒸发法所得产品的粒径一般5~100nm,；原则上适用于任何被蒸发的元素以及化合物 。 第12页，共33页。 3. 离子溅射法 基本原理：两块金属板放