《X射线衍射分析》.ppt

. 未知物的衍射谱图 稀土氧化物的衍射谱图 氧化钛的衍射谱图 物相的定量分析物相定量分析的基础：衍射强度一.内标法预测样品中i物相的含量Xi，在样品中加入一定量的标准物（样品中不包含的纯物相），称作内标S，设标准物S与原样品的重量比为Xs。研磨混匀，采谱，测量i物相衍射强度Ii和内标S的衍射强度Is，代入下面的公式计算原样品中i物相的含量Xi。 Ii/Is=K?Xi/Xs  K是常数，与物相I和标准物质S有关 二.K值的测定 将i物相的纯物质与标准物S按不同的比例Xi/Xs配制成一系列样品，分别测定Ii/Is值，画出Ii/Is对Xi/Xs曲线，称作校正曲线。 该曲线应是一条直线，直线的斜率即为K值。 三.内标物质的选定原则　（1）内标物衍射峰与待测物相衍射峰比较靠近，但不重叠（2）内标衍射峰较强（3）内标结晶完整，无择优取向（4）物理性质稳定，不潮解，不与试样发生化学反应，纯度在99%以上（5）易得价廉，一般选用?-Al2O3，TiO2（金红石），CeO2等。  四.样品测定 　　为保证测量数据准确可靠，一般使用背压法制样，同一样品制备三只，每只样品重复测试三次，求其平均值。 　　 X 射 线 衍 射 分 析X-ray diffraction X射线衍射的发展历史 1895年，德国物理学家伦琴(W.C.Rontgen)发现了X射线。 1912年，劳厄(M.von Laue)首先发现X射线可以被晶体衍射。 1912年，英国物理学家布拉格(W.L.Bragg)提出了布拉格方程，并于1913年与他的父亲一起，首次用X射线衍射法测定出氯化钠的晶体结构，开创了晶体结构的X射线衍射测定法。 1916年，德国科学家德拜和谢乐首先提出X射线衍射粉末法，1917年，美国科学家哈尔也独立提出了该法，因此，X射线粉末法被称为德拜－谢乐－哈尔(Debye-Scherrer-Hull)法，揭开了利用多晶样品进行晶体结构研究的序幕。 X射线的性质 ? X射线与可见光一样，具有电磁波性质。 X射线波长范围：1×10-3～10nm之间。 用于测定晶体结构的X射线，波长为0.05～0.25nm，这个波长范围与晶体点阵的面间距大小相当，从而产生衍射。 　　 X射线的产生及性质 X射线的产生　在真空状态下，在高压电场的作用下，高速运动的电子碰撞到阳极靶时，产生X射线。　　　　 X射线谱?　　X射线有二种不同的波谱，即连续X射线和特征X射线一．连续X射线　　产生机理：由于高速电子与阳极撞击时，穿过一层物质，降低一部分动能，穿透深浅不同，降低动能不等，所以有各种波长的X射线。 二．特征X射线　 由阳极金属材料决定，波长确定产生机理：高速电子将原子内层电子激发，再由外层电子跃迁至内层，势能下降而产生的X射线，波长由原子的能级决定。如CuK?1＝1.5405? MoK?1＝0.7093? 　　在X射线衍射分析工作中，利用的是特征X射线，而连续X射线只能增加衍射谱图的背底。 特征X射线的激发原理 晶体结构 晶体的定义 ? 由原子或分子在三维空间周期排列而成的固体物质 ?一．晶体结构的特征　　晶体中原子或分子的排列具有三维空间的周期性，隔一定的距离重复出现。二．晶胞　　按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体结构的基本重复单位。 晶胞由晶体空间点阵中三个不相平行的单位矢量a、b、c决定。其大小形状用晶胞参数a，b，c， ?、?、?表示。 三．晶系　　根据晶体的对称性，可将晶体分为七个晶系。　　1·三斜晶系（triclinic）a≠b≠c,?≠?≠?≠90?2·单斜晶系(monoclinic)a≠b≠c,?=?=90?≠?3·六方晶系(hexagonal)a=b≠c,?=?=90??=120?4·三方晶系(rhombohedral or trigonal)a=b=c,?=?=?≠90?5·正交晶系(orthorhombic)a≠b≠c,?=?=?=90?6·四方晶系(tetragonal)a=b≠c,?=?=?=90?7·立方晶系(cubic)a=b=c,?=?=?=90? 四．晶体的空间点阵　　为了描述成千上万种晶体内部结构的几何规律，1866年，布拉维（Bravias）根据晶体点阵的对称性，引入空间点阵的概念，称为布拉维点阵，共有14种型式。从而来进一步区分同一晶系中的不同平行六面体晶胞的类型。如：立方晶系还可以分成简单立方（cP）、体心立方（cI）、面心立方（cF）三种型式的空间点阵。 晶面指数和晶面间距?一．晶面指数（密