第八章生物氧化教学材料.pptVIP

三、呼吸链中各组分的排列顺序 1、NADH呼吸链（人和动物细胞中主要的呼吸链，因为有机营养物质在氧化过程中大多数脱氢酶以NAD+为辅酶） 2、FADH2呼吸链（又称为琥珀酸呼吸链，因为FADH2是由琥珀酸脱下的氢与FAD结合生成的） 微粒体氧化体系（加氧体系） 过氧化体氧化体系 植物细胞中的生物氧化体系 线粒体氧化体系是高等动、植物的主要氧化途径。此外还有一类与能量的储存与利用无关，但具有其他重要生理功能的非线粒体氧化体系。 第三节 非线粒体氧化体系 一、微粒体氧化体系  在微粒体中存在一类加氧酶，这类酶所催化的氧化反应是将氧直接加到底物的分子上。 ⒈双加氧酶 ⒉单加氧酶 单加氧酶催化的反应可表示如下： RH+NADPH+H++O2→ROH+NADP+H2O 单加氧酶系与ATP的生成无关，但也具有多种功能，诸如肾上腺皮质类固醇的羟化、类固醇激素的合成、维生素D3的羟化以及胆酸生成中环核的羧化等反应都与其有关；不饱和脂肪酸生成中双键的引人；药物、致癌物和毒物的氧化解毒等也都需要有单加氧酶催化的羟化反应， 二、过氧化物酶体氧化体系 过氧化物酶体中含有多种催化生成过氧化氢的酶，同时含有分解过氧化氢的酶，能氧化多种底物。 ⒈过氧化氢及超氧离子的生成及毒性 生物氧化过程中如果电子供给不足则生成过氧化基团或超氧离子，前者可与H+结合形成过氧化氢 。 活性氧积累过多可使细胞膜脂质氧化，膜脂结构改变，膜上的一些酶失活；可氧化蛋白质的巯基改变蛋白质功能；可使DNA氧化甚至断裂；Χ射线及γ射线的致癌作用也与它们促进活性氧的生成有关；另外，组织老化也与活性氧的产生密切相关。 ⒉过氧化氢及超氧离子的清除 过氧化氢清除 ： 超氧离子的清除： 超氧化物歧化酶（SOD）是一类含金属的酶，按所含金属不同分为：Cu、Zn-SOD、Mn-SOD和Fe-SOD，它们广泛地存在于各种组织，能催化超氧离子的歧化反应，因此是人体防御内、外环境中超氧离子对人体侵害的重要的酶。体内SOD活性下降或含量减少，会引起超氧离子的堆积从而引起许多疾病。 三、植物细胞中的生物氧化体系 多酚氧化酶体系 抗坏血酸氧化酶体系 乙醇酸氧化酶体系 生化反应中的自由能及自由能变化 氧化还原电位与自由能变化 线粒体膜结构的特点 高能磷酸键的生成机制 氧化磷酸化的机制 线粒体外的氧化磷酸化 高能磷酸键的储存和转移利用 氧化磷酸化解偶联作用和抑制作用 第四节 生物氧化过程中能量的转移和利用 自由能变化(ΔG）: ΔG = ΔH - TΔS A B ΔG = GB - GA 自由能（G）: 指在一个体系的总能量中，在恒温 恒压条件下能够做功的那一部分能量。 ΔG是衡量过程自发性的标准： ΔG 0，放能，过程可自发进行，产生有用的功； ΔG 0，吸能，过程不可自发进行，须供给能量才能进行； ΔG =0, 过程处平衡状态。 （一）自由能及自有能变化的概念: 化学反应: aA+bB cC+dD 1) 当反应处平衡状态时，Δ G’=0 则： 无论各个ΔG数值大小如何，该链式反应可以自发进行。 2)当 A→B → C → D 若： △G= △GAB+ △GBC+ △GCD≤0 （二）自由能变化与反应平衡常数的关系： 二、氧化还原电位与自由能变化 在生物氧化反应中，氧化与还原总是相互偶联的。一个化合物（还原剂）失去电子，必然伴随另一个化合物(氧化剂）接受电子。 在线粒体呼吸链中，推动电子从NADH传递到O2的力，是由于NAD+ / NADH + H+ 和1/2 O2 / H2O两个半反应之间存在很大的电势差。 (a) ? O2 + 2 H+ + 2 e- ? H2O E0’ = +0.82 V (b) NAD+ + H+ + 2 e- ? NADH E0’ = -0.32 V 将 (a) 减去 (b)，即得 (c) 式： (c) ? O2 + NADH + 2H+ ? H2O + NAD+ E0’ = 0.82 – (-0.32) = +1.14 V ?G?’ = -nF? E0’ = -2 ? 96500? 1.14 = -220 kJ / mol 关于还原电位E0’ 氧化剂/还原剂半反应标准还原电位 E0’越正，氧化剂氧化能力越强 E0’越负，还原剂还原能力越强 可判断电子传递方向 氧化