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相平衡状态图 ¡ 引言 ¡ §5-1 单元系相图 ¡ §5-2 相律 ¡ §5-3 二元凝聚系相图 1、研究对象、内容和方法 研究对象：多相平衡体系 研究内容：研究多相平衡体系的状态随外界 条件变化而变化的规律，即温度、压力、浓 度等与相态和相组成的关系。 研究方法： （1）解析法：根据热力学的基本原理用热力学 方程的形式来描述相平衡的规律性，如 Clapeyron方程。 优点：简明、定量化。 缺点：在比较复杂的情况下难以找到与实验关 系完全相当的方程式 。 * （2 ）几何法（图解法）：用几何图形，即相图 （Phase diagram)来表示平衡体系的状态及演 变的规律性，其基本理论仍是热力学基本方程 、Gibbs—Duhum方程、Gibbs相律等。 优点： 清晰、直观、形象化。 2、相图坐标的确定 选fma 作为坐标数 3、相图重要性 ¡ 1、冶金工作者的地图； ¡ 2、材料设计的指导书； ¡ 3、小型热力学数据库。 4 、近代相平衡的发展 ¡ 1882年，拉乌尔得出稀溶液沸点升高和凝固点降低的规律。 ¡ 1887年，范特霍夫提出渗透压公式。 ¡ 1891年，能斯特提出分配定律。 . ¡ 1887年，吕查德里用铂铑热电偶测量粘土加热过程中的变化 ，是热分析法的开始。 ¡ 1919年，柯屈勒发明在上升管中达到平衡的方法，可以在气 液平衡实验中精确测定沸点。 ¡ 1925年，斯韦托斯拉夫斯基在此基础上建立了沸点仪。 ¡ 1928年，奥斯默建立了第一个能有效操作的的气相循环平衡 釜，开始了对混合物气液平衡的精确测定。 ¡ 1876年，吉布斯导出相律，奠定了相平衡的理论基础。 ¡ 1887年，罗彻博研究多相平衡及其分类，用相律说明了不少 实际问题，才使它逐步被人们所重视。 ¡ 后来，施莱因梅格对相平衡原理进行了系统阐述，使之成为 物理化学的重要组成部分。 §5-1 单元系相图 教学基本要求及教学目标 1、 会读H O，CO ，硫、碳等单组分系统的相图。 2 2 2、 会用相律分析单组分系统相图，计算各相区自 由度数。 3、理解三相点的概念，了解H O的三相点和冰点的 2 区别。 5-1-1 实验作图 H O的相平衡数据 2 H O的相图 2 l s g CO 相图 2 超临界CO 流体的应用超临界流体萃取技术 2 ¡ 利用超临界流体的萃取分离是新近发展起来的高新技术。超临界流 体由于具有较高的体积质量，故有较好的溶解性能，做萃取剂，萃 取效率高，且降压后，萃取剂气化，所剩被溶解物质即被分离出来 ，而超临界CO2流体其体积质量几乎是最大的，因此最适宜作超临 界萃取剂。优点如下： （i）由于超临界CO 流体体积质量大，临界点时其体积质量为 2 448kg·m-3 ，且随压力增加其体积质量增加很快，故对许多有机物 溶解能力很强。另方面从图3-5中可以看出，在临界点附近压力和 温度微小变化可显著改变CO 的体积质量，相应影响其溶解能力。 2 所以通过改变萃取操作参数（T、p ）很容易调节其溶解性能，提高 产品纯度、增大萃取效率。 （ii）CO 临界温度为31.06°C，所以CO 萃取可在接近室温下完成 2