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有机化学考点精讲及复习 专题一　有机化学基本概念与理化性质比较 一、基本概念与理化性质比较 １．杂化轨道及共价键类型 １．１碳原子的杂化类型 碳原子的杂化转道 杂化轨道种类 特性 轨道范围相对于 杂化方式 方位 角度 及其数目 ％ｓ ％ｐ ｓ＝１ 四面体 １个ｓ与 ３轨道 １０９．５° ２５ ７５ ２．００ 四个ｓｐ ３个ｐ杂化 平面三角型 １个ｓ与 ２ １２０° ３３ ６６ １．９９ 三个ｓｐ轨道 ２个ｐ杂化 直线型 １个ｓ与 两个ｓｐ轨道 １８０° ５０ ５０ １．９３ １个ｐ杂化 　杂化轨道具有以下特点： （１）杂化后的轨道其能量和形状相同； （２）同一原子的各杂化轨道在空间的分布均衡对称，但不同杂化形式的杂化轨道在空间的分布方 位不同； （３）参与杂化的轨道数目和形成的杂化轨道数目相同，即杂化过程中，轨道数目守恒。 （４）不同的杂化形式形成的杂化轨道的范围或半径不同，ｐ成分越多，其轨道范围越大，或者说 ｓ 成分越多，其轨道范围或半径就越小。对于同一原子来说，轨道的半径与轨道的电负性大小成负相 ２ 关，即轨道半径越小，其电负性值就越大。因此，碳原子三种杂化轨道的电负性大小顺序为：ｓｐ＞ｓｐ ３ ＞ｓｐ。 — １— 轨道的电负性与轨道形成键的极性和键长有密切关系。例如，乙炔、乙烯和乙烷中的Ｃ－Ｈ键的 ２ ３ ２ ３ 极性大小顺序为：Ｃｓｐ－Ｈ＞Ｃｓｐ－Ｈ＞Ｃｓｐ－Ｈ，键长大小顺序为：Ｃｓｐ－Ｈ＜Ｃｓｐ－Ｈ＜Ｃｓｐ －Ｈ。 （５）不同杂化状态Ｃ的杂化轨道伸展方向决定了与分子中杂化Ｃ上连接的其他原子的伸展方向 和空间分布。 １．２其他原子的杂化 １．３共价键 键型 特点 σ键 π键 轨道成键方式 沿轨道对称轴头对头重叠 对称轴互相平行肩并肩重叠 轨道重叠面积 重叠面积大 重叠面积小 键能 键能大 键能小 键长 键长短 键长长 可动性 成键原子可相对自由旋转 成键原子不可相对旋转 独立性 可独立存在 只能依赖于 键而存在