结构表征(光谱)PowerPoint 演示文稿.ppt

第十二章 有机化合物的结构分析 (紫外/红外光谱/核磁共振谱/质谱;IR;500 MHz NMR ;电磁波谱的一般概念;表12.1 电磁波谱与相应的波谱分析方法; 电磁辐射伴随着能量; §12.2 紫外-可见光谱 (UV-Vis);紫外光谱检测的波长范围;图12.1 丙酮的紫外光谱图;12.2.2 电子跃迁类型与吸收谱带;;(3) 跃迁 当分子中含有由杂原子形成的不饱和键(如C＝O 、C≡N)时，杂原子上的未成键的电子跃迁到轨道。→跃迁所需能量最低，产生的紫外吸收波长最长，但属于禁阻跃迁，吸收强度弱，通常?＜200。;(4) 跃迁 由不饱和体系的电子跃迁到反键轨道所致。孤立双键的→吸收峰仍在远紫外区，对研究分子结构意义不大。但共轭双键的→跃迁随共轭体系增大向长波移动(红移)，且?值较大，为强吸收，是研究最广的跃迁类型。;;15;E;12.2.3 特征官能团的紫外光谱 ; 助色团是指本身在紫外-可见光区不显吸收，但当与某一个生色团相连接后，可使生色团的吸收峰移向长波方向，并使其吸收强度增加的原子或基团，如—OH、—NH2、—OR和—X等。 由于取代基或溶剂的影响，使吸收峰位置向长波方向移动的现象称为红移，反之，则为蓝移。当共轭体系长度增加或共轭体系中的氢原子被多数基团取代后，都能观测到吸收峰的红移。 ;12.2.4 紫外谱图解析 紫外-可见吸收光谱反映了分子中生色团和助色团的特性，主要用来推测不饱和的基团的共轭关系,以及共轭体系中取代基的位置、种类和数目等。单独用紫外光谱图一般不能确定分子结构， 常常与其它波谱配合 使用. ;经验规律 :;习 题 12-1 按照由高至低的顺序，试比较下列化合物的UV（E2带）λmax波长： 12-2 有A、B两种环己二烯，A的UV的λmax为256nm（ε800）；B在210nm以上无吸收峰。试写出A、B的结构。;§12.3 红外光谱 ;二. 红外光谱图的表示; 1.分子振动与红外光谱 ; 对一个多原子分子来说,可能存在多种振动 方式,只有使分子的偶极矩大小或方向有一定 改变的振动才能吸收红外光而发生振动能级 的跃迁。 分子吸收特定频率的红外光，产生具有一 条条吸收谱带的红外光谱。 以上振动方式中，振动能量大小： 不对称伸缩振动＞??称伸缩振动 ＞弯曲振动 νas＞νs＞δ ;2. 基本振动频率（峰位）的计算;k越大υ越大 μ越小ν越大;H-C≡C H-C=C H-C-C υH-C 3200-3300 3000-3100 2800-3100 (cm-1); 分子内基团形成氢键时，吸收峰向低波数移。;1. 红外吸收峰的分类;一些重要基团的特征吸收频率; CH3- -CH2- 特征峰 υas2960 υs2870 υ2926 υ2853 　　　 相关峰 δas1450 δs1375 δ1465 δ720;正辛烷红外光谱图;特征峰:C=C 1600~1670cm-1 (较弱,易变) H-C= 3020~3080cm-1 强;1-辛烯的红外光谱图;反-2-辛烯的红外光谱图; 特征峰 H-C≡ 3300-3350cm-1(强) -C≡C- 2150-2200cm-1(强,对称分子无);己醇 己胺 己醛 ;(1) 确定分子式。 (2) 计算不饱和度。 (3) 观察特征区，找出特征峰，确定官能团。 (4) 找相关峰，进一步佐证。 (5) 查阅标准普图进行比较，进一步论证。;12-3 对于下列各组化合物，你认为哪些用UV区别较合适？哪些用IR区别较合适？为什么？ ;12-4 比较化合物水杨醛和间羟基苯甲醛中C=O键伸缩振动的IR波数大小，并说明原因。 12-5 下列化合物中，哪一个的IR具有以下特征：1700cm-1（s），3020cm-1（m→s）? ;12-6 化合物A(C4H8O)，经催化加氢后生成B(C4H10O)。试根据IR图12-21（a）、（b）推断出A、B的结构式。;图12-21（b）化合物B C4H10O的IR图谱;;§12.3 核磁共振谱;;能级量子化; 如果将自旋的H核放在外加磁场中，然后在垂直于磁场方向上加一交变场（射频场）用电磁波辐射质子，当电 磁波提供的能量△E= hυ时，质子将吸收这个频率的电磁波从低能级跃迁到高能级，这种现