第4章：材料的原子结构和原子间结合键.ppt

精选ppt 精选ppt 4.6.2 材料中原子参量及原子空间配位（置） 原子尺寸参量（Atom size parameter)： 最近邻原子间距 ro = 2R（原子半径），由晶体结构可算出 R（例 fcc: R = ?） 影响因素 ： 1. T↑，R↑。 2. 离子半径≠原子半径， RMe ＞RMe+ ＞RMe++ ；负离子相反。 3. 共价结合用半键距，如C-C，C-H； R单键 ＞R双键 ＞ R叁键。 (Coordination) 精选ppt 原子配位：即材料内原子间的空间几何 配置关系 延伸 具体晶体结构。 配位数Z（CN, Coordination) 控制因素: 两方面 1.共价配位情况（化学键因素） Covalent coordination 配位数 围绕此原子的共价键数 价电子数 如金刚石 C （1s22s22p2 ) sp3杂化 与4个碳原子共价 z=4； 相应地， zN =3， zs= z0= 2 ， zC1=zF=zH=1 （形成双原子气体）. ——某中心原子的第一近邻数. 精选ppt 2.正负离子配位情况（几何因素与吸、 斥力平衡因素）： 原子的有效堆积: 正、负离子球体接触, 而同号离子球体不接触或刚接触 稳定情况; 正、负离子球不接触, 而同号离子球相接触 不稳定情况. 由正、负离子均相切的情况可算出：（r/R)min 或 (R+/R-)min 图4-5 表4-3 精选ppt 特例：金属键（纯金属或合金）均是 正离子+自由电子 ,所以一不挑剔对象， 二是尽量紧密堆积，可达 z=12。 结论 1.每个原子均可作为中心原子，各自配位，空间漫延 构成三维材料结构。 2.键的方向性（如共价键）与配位情况决定了材料形态及原子排列特征。 例1：单质 卤素， z（CN）=1，两两成对、单键结合成气态的 分子，F2、Cl2，极低温可固化。 ⅥA族，z=2，如硫、硒，-s-s-s-，链状固态。 精选ppt ⅤA族，z=3，石墨等，平面层状结构， 层/层间范氏力结合。 ⅣA族，z=4，金刚石、Si等，立体结构，强大共价键。 例2：化合物 NaCl RCl-=0.181nm, RNa+=0.097nm, R+/R-=0.536 , CsCl R+CS(0.169)≈R-Cl（0.181），z=8，立方体配位， z=6，离子键结合，正、负离子相间排列，八面体配位，形成面心立方。 简立方结构。 例3: 纯金属 r/R ≡ 1， z = 8（体心立方）~12 （面心立方，密排六方），如Cu、Ni、Fe [思考题]：材料中能否 z＞12 ?! 精选ppt 4.7 原子间结合键与材料性质： 弹性模量及其他相关性质 4.7.1 金属、陶瓷和聚合物的弹性模量 实验事实： 表4-4 1.弹性模量与材料原子间结合键密切相关； 2.不同材料的E值相差很大： 晶体材料（金属、 陶瓷）＞＞ 高聚物（多为非晶）。 精选ppt 本质：模型，比拟弹簧 图4-5(2) 图4-6(2) 由f= -βδ ，弹性变形难易程度（相应于β）取 决于F（r）- r曲线斜率s0 ， 小变形(弹变ε~ 0.1％ )时，δ=（r- r0）很小，将 s0视为常数 dF s0 = dr ≈ d2v dr 2 精选ppt ∴ F= s0（r-r0）, 为Hook定律的基本形式， s0表示结合键的刚性. 再考虑多条键转换成应力，设单位面积键数为N σ=N·s0（r-r0），N≈1/ r02 ∴σ=1/ r02·s0[（r-r0）/ r0]·r0=（ s0 r0 ） · ε ∴E= s0 / r0 （与σ=E · ε比较） 说明： 1. s0越大（F(r)-r曲线越陡，即互作用越强）， 精选ppt 2.理论计算值与实验值符合较好 或 r0 越小（原子排列越紧密，即原子吸引作用大），材料结合强度大，E大。 3. 结合强的陶瓷、金属的 E 高；而高聚物主要 4. E 还受温度及某些冶金因素（如气孔率等） 由于长链之间的二次键的弱结合，易相互滑动变形， E 低。 的影响。 思考题 ：对比金刚石与石墨