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第七章 沉淀-溶解平衡和沉淀滴定;7.1 沉淀-溶解平衡 p88 Precipitation – dissolution equilibrium ;7.1.1 难溶电解质的溶度积 7.1.2 沉淀的生成和溶解 7.1.3 分步沉淀和沉淀的转化;;; 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。;当溶解与沉淀的速度相等时，达到平衡状态 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) KAgCl = [Ag+][Cl-] ， 该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。 一般难溶电解质： AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ksp,AnBm= [Am+]n[Bn-]m;;Ksp的获得;例、计算298K时AgCl的Ksp,AgCl 解： AgCl(s) ?Ag+(aq) + Cl-(aq) ;3.溶度积与溶解度的关系;Question;nS;解题的一般步骤; (2)设Ag2CrO4的溶解度为S2（mol/L),则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2;例 ：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。; ;7.1.1 难溶电解质的溶度积 7.1.2 沉淀的生成和溶解 7.1.3 分步沉淀和沉淀的转化;1、溶度积规则及其应用;2. 沉淀的生成（Q Ksp）;如何才算沉淀完全？ 标准： 定性分析：残留离子浓度 10-5mol.L-1 定量分析：残留离子浓度 10-6mol.L-1 影响离子沉淀完全的因素： 加入的沉淀剂量p91 例4-15 生成的难溶电解质的Ksp大小p91(2)改Na2SO4 ;总结：要使沉淀完全： 1）利用同离子效应，加入过量沉淀剂（20%-50%） 2）将沉淀物转化成 Ksp更小的物质。;2. 沉淀的溶解（Q Ksp）;沉淀的溶解（Q Ksp） 化学方法中常用： a) 酸碱溶解法（生成弱电解质） 氢氧化物 OH－ H2O 碳酸盐 CO32－ + H3O+ H2CO3 CO2 + H2O 硫化物 S2－ H2S; b) 配合溶解法 关键：加入配合剂，与溶液中离子形成配合物 如：Sb2S3 [SbCl4]- SnS2 [SnCl6]- Sb2S3(s) 2Sb3+ + 3S2- SnS2(s) Sn2+ + 2S2- 又如：AgCl (s) Ag+ + Cl- ;c) 氧化还原溶解法 较多用于金属硫化物的溶解,利用氧化还原法,降低[S2-]。 例如 PbS Pb2+ + S p92例4-16 CuS Cu2+ + S 对 特小的难溶物，常需将几种方法结合 如： HgS： HgS + [HgCl4]2－ + S + NO + H2O ;7.1.1 难溶电解质的溶度积 7.1.2 沉淀的生成和溶解 7.1.3 分步沉淀和沉淀的转化;1L溶液;);分步沉淀的次序：; 例题： 某溶液中含Cl-和 ，它们的浓度分别是0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。 已知AgCl ，Ag2CrO4的Ksp=1.8×10-10，1.1×10-12;解：析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度;;先析出;2 沉淀的转化;(aq); ;结论：;7.2 沉淀滴定法 p387; (1) 生成沉淀的溶解度必须很小且组成要恒定。 (2) 反应速率要快。 (3) 沉淀的吸附现象不妨碍化学计量点的确定。 (4) 有适当的方法确定化学计量点。 能同时满足条