材料结构化学：3.2 简单分子轨道理论.pptVIP

3.2 简单分子轨道理论 分子轨道理论要点 (1) 分子中的单电子波函数为分子轨道. (2) 在粗略近似下, 分子体系的波函数可看作分子轨道之积, 分子体系的总能量可看作处在各分子轨道上的电子能量之和. (3) 分子轨道可由原子轨道线性组合(linear combination of atomic orbitals)而成,称为LCAO-MO. (4) 原子轨道有效地组成分子轨道, 必须满足三个条件（通常不确切地称为“成键三原则”）： （i） 对称性匹配，即产生净的同号重叠或异号重叠 (而不一定是同号重叠)； （ii） 能级相近，能级差通常小于15 eV; （iii） 轨道最大重叠. 对称性匹配是形成分子轨道的前提，其余两条则是组合效率的问题. 分子轨道的概念 在原子互相靠近形成分子时，原子轨道因为互相影响而发生深刻的变化，以分子波函数ψ来描述分子的这种状态，这个状态波函数ψ就称为分子轨道。 分子中的单电子波函数——MO在定核近似下，若分子体系含有m个核及n个电子，其哈密顿算符可写为 求解分子体系薛定谔最常用的解决办法是采用单电子近似，或轨道近似,这就是分子轨道理论的出发点。按照这种思想，用原子单位来定