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研究生质谱二; 支链烷烃:1)分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2)各峰簇顶点不再形成一平滑曲线,因在分枝处易 断裂,其离子强度增加。 3)在分枝处的断裂,伴随有失去单个氢原子的倾向, 产生较强的 CnH2n 离子。 4)有 M－15 的峰。;2、 烯烃; 3、芳烃; 5、4、2 醇、酚、醚;2、酚(或芳醇) 1)分子离子峰特别强。苯酚的分子离子峰为基峰。 2)M－1 峰。苯酚特别弱,甲酚和苯甲醇的特别强。 3)酚、苄醇最主要的特征峰: M－28 (－CO) M－29(－CHO) ; 3、 醚; 芳香醚:1)分子离子峰较强。 2)裂解方式与脂肪醚类似,可见 77、65、39 等苯的特 征碎片离子峰。; 5、4、3 硫醇、硫醚; ; 5、4、4 胺类化合物; 2、芳胺 1)分子离子峰特别强,基峰。 2)杂原子控制的 α 断裂。; 5、4、5 卤代烃; 注意: ① 可见 (M－X )+,(M－HX)+, X+, CnH2n , CnH2n+1 系列峰。 ② 19 F 的存在由(M－19),(M－20)碎片离子峰来判断。 ③ 127 I 的存在由(M－127),m/z 127 等碎片离子峰来判断。 ④ Cl、Br 原子的存在及数目由其同位素峰簇的相对强度来判断。;5、4、6 羰基化合物; 2、 酮; 3、 羧酸类; 芳酸:1)分子离子峰较强。 2)邻位取代羧酸会有 M－18(－H2O)峰。; 4、 酯类化合物;酰胺类化合物 1)分子离子峰较强。 2) α 裂解; γ-氢重排 ; 6、 氨基酸与氨基酸酯; 5、4、7 质谱图中常见碎片离子及其估计来源;5、5 质谱图的解析;(1)高质量端的离子(第一丢失峰 M－18 －OH) (2)重排离子 (3)亚稳离子 (4)重要的特征离子 烷系:29、43、57、71、85…、 芳系:39、51、65、77、91、92、93 氧系:31、45、59、73(醚、酮) 氮系:30、44、58;5、5、2 质谱解析实例;4、正丁苯(M+。=134)的质谱如下图所示,试解释质谱中m/z 91,92,105碎片离子的形成过程。;5、以下两个质谱图都是相对分子质量为87的胺类化合物,其中一个为伯胺,一个为仲胺。仲胺的13C NMR谱显示分子中无叔碳。试推出它们的结构,并说明理由。 ; 化合物a结构为: 化合物b结构为: ;7、试判断质谱图1、2分别是2-戊酮依然3-戊酮的质谱 图。写出谱图中主要离子的形成过程。;解:由图 1 可知,m/z 57 和 m/z 29 特别强,且丰度相当。m/z 86分子离子峰的质量比最大的碎片离子 m/z 57 大 29 u ,该质量差属合理丢失,且与碎片结构 C2H5 相符合。因此,图1 应是 3-戊酮的质谱,m/z 57、29 分别由 α-裂解、?-裂解产生。 由图2可知,图中的基峰为 m/z 43,其它离子的丰度都特别低,这是2-戊酮进行 α-裂解和 ?-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。;8、试依照质谱断裂机制验证如下谱图是否是乙酸仲丁酯的MS谱图。 ;感谢您的聆听！