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第一章 热力学第一定律; 热力学以两大定律为基础。
热力学第一定律:能量转换与守恒定律,解决能
量计算问题,研究能量效应。
热力学第二定律:热功转换的不可逆性,解决自
发变化的方向和限度问题。
这两个定律是人们经验的总结,它不能从逻辑
上或用其它理论方法来加以证明,但它的正确性已
由无数次的实验事实所证实。
热力学第三定律。
;
热力学基本原理在化学过程(化学变化)及与化学有关的物理过程(相变化)中的应用构成“化学热力学”这一门学科。; 以众多质点组成的宏观体系作为研究对象,以两个经典热力学定律为基础,用一系列热力学函数及其变量,研究体系从始态到终态的宏观变化,而不涉及变化的细节。经典热力学方法只适用于平衡体系。
;1)热力学的研究对象是具有大量质点的宏观系统,热力学只研究物质的宏观性质,不涉及物质的微观性质。
2)热力学只需知道系统的起始状态和最终状态
以及过程进行的外界条件。只知宏观结果不知微观结构。
3)在热力学所研究的变量中,没有时间的概念,不涉及过程进行的速率问题和机理问题。只研究可能性,不考虑现实性。
;§1.2 热力学基本概念;体系分类;体系分类;体系分类;状态:一体系物理性质和化学性质的综合表现。
体系的性质:表征体系状态的物理量称为体系的性质,又称为热力学变量(状态性质)。这些性质都是宏观物理量,如温度、压力、体积、质量、密度、粘度、折光率等。
系统的热力学状态性质只说明系统当时所处的状态,而不能说明系统以前的状态。
标准压力(pΘ=101.325 kPa),50℃下的水
100℃? 50℃ ? 0℃
;体系的性质根据与物质数量的关系可分为两类:;1) 热平衡 各部分温度相等。
2) 力学平衡 各部分压力相等。
3) 化学平衡 组成不变。
4) 相平衡 各相组成和数量不变。;注意:状态性质不是相互独立的;F=f(T,p,n);特性: 1.状态函数是状态的单值函数。
2.系统由某一状态变化到另一状态时,系统 状态性质的改变量只取决于系统的起始状态和最终状态,而与系统变化的具体途径无关。经过循环过程变化为零。;; ;五、过程和途径; 恒温过程
25℃,1×105Pa 25℃, 5×105Pa
定压 定压
过程 过程
100℃,1×105Pa 100℃, 5×105Pa
恒温过程
;六、功和热;热和功不是状态函数,它们与途径有关。
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