配合物的基本概念.pptVIP

上 M(AABBCC)的异构体 第29页，共60页，编辑于2022年，星期三 §4-3 配合物的价键理论 价键理论能够说明 ⑴ 配合物的配位数 ⑵几何构型 ⑶ 磁矩及反应活性 配合物中的化学键 内界和外界的结合力——静电力 内界中的化学键： 第30页，共60页，编辑于2022年，星期三 一、价键理论要点 1. 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键M←L 2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 3. 空间构型与杂化方式有关 第31页，共60页，编辑于2022年，星期三 二、内轨型配合物和外轨型配合物 内轨型配合物，又称低自旋配合物。如 第32页，共60页，编辑于2022年，星期三 外轨型配合物，又称高自旋配合物。如 镍离子与氨形成的配合物 第33页，共60页，编辑于2022年，星期三 第34页，共60页，编辑于2022年，星期三 三、形成外轨型或内轨型的影响因素 配位体(主要因素)，中心原子(次要因素) （1）中心离子的价层电子结构 中心离子内层d轨道已全满，只能形成外轨型配离子。如Zn2+（3d10)、Ag+(3d10). 中心离子d3型, 如Cr3+，有空(n-1)d 轨道易形成内轨型。 中心离子内层d轨道为d4~d9，内外轨型配离子都可形成，决定于配位体的类型。 第35页，共60页，编辑于2022年，星期三 (2) 配位体 (a) 强场配体, 如CN – 、CO、 NO2– 等，配位原子的电负性较小，较易给出孤对电子对，对中心原子的影响较大，使电子层结构发生变化，易形成内轨型。 (b)弱场配体， F– 、H2O、OH-等，配位原子的电负性较大，不易给出孤对电子对，对中心原子的影响较小，中心原子的电子层结构不发生变化，易形成外轨型。 （c） NH3、Cl-两种类型都可能形成，与中心离子有关。 第36页，共60页，编辑于2022年，星期三 (3) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别 ①配位键的键能：内轨型 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 外轨型 稳定常数内轨型 外轨型 ② 磁矩：物质的磁性的大小可用磁矩μ来表示, 它与所含成单电子数n的近似关系如： BM 外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，μ 较大， 一般为高自旋配合物 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少， μ 较小，一般为低自旋配合物 第37页，共60页，编辑于2022年，星期三 ③几何构型:内外轨型配合物，杂化方式不同,空间构型会不同： Ni(NH3)42+ sp3 正四面体 Ni(CN)42 – dsp2 平面四边形 第38页，共60页，编辑于2022年，星期三 四、价键理论的应用 铁(III)离子的内轨型和外轨型电子构型 第39页，共60页，编辑于2022年，星期三 4 第40页，共60页，编辑于2022年，星期三 4 第41页，共60页，编辑于2022年，星期三 Co(CN)64 - Co2+: 3d7 结论： Co(CN)64–不稳定，易被氧化 Co(CN)64 –氧化成Co(CN)63– 第42页，共60页，编辑于2022年，星期三 第1页，共60页，编辑于2022年，星期三 4-1 配合物的基本概念 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4-3 配合物的价键理论 4-4 配合物的晶体场理论 习题 第2页，共60页，编辑于2022年，星期三 §4-1 配合物的基本概念 一、配合物的定义 分析证实，硫酸铜无论其是水溶液还是晶体，天蓝色都是四水合铜离子[Cu(H2O)4]2+产生的颜色。 向硫酸铜溶液滴加过量氨水，得到深蓝色的透明溶液，若蒸发结晶，可以得到深蓝色的硫酸四氨合铜晶体。 无论在水溶液里还是在晶体里，深蓝色都是四氨合铜离子[Cu(NH3)4]2+产生的颜色。 CuSO4+4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4 第3页，共60页，编辑于2022年，星期三 取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐酸，得到黄色透明溶液，分析证实，其中存在四氯合铜离子[CuCl4]2-，并能在晶体里存在。 [Cu(NH3)4]2++4Cl- = [CuCl4]2- + 4NH3 我们把像[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2-这样的由金属离子与中性分子或者阴离子以配位键结合形成的复杂