高中化学竞赛有机部分讲义PowerPoint 演示文稿.ppt

一 亲核取代反应;1 定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。;2 亲核取代反应的机制;（1）一级反应和二级反应;（2）构型保持和构型翻转;定义：有两种分子参与了决定反应速度关键 步骤的亲核取代反应称为SN2 反应。;*1.这是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的结构特点是：中心碳是sp2杂化，它与五个基团相连，与中心碳相连又未参与反应的三个基团与中心碳原子处于同一平面上，进入基团 (亲核试剂) 和离去基团处在与该平面垂直，通过中心碳??子的一条直线上，分别与中心碳的p轨道的二瓣结合。;定义：只有一种分子参与了决定反应速度关键步骤 的亲核取代反应称为SN1 反应。;单分子亲核取代反应的机理;SN1的特点;重排产物;重排反应;[ ];定义： 如果反应体系中没有另加试剂，底物就将与溶剂发生反应，这时，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应。;3 影响亲核取代反应的因素;（1）烷基结构的影响;V V V V;*1 溴代新戊烷的亲核取代;相对V 1 40 120;*4 桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙烯型卤代烃更难）;离去基团的离去能力越强，对SN1和SN2反应越有利。;键能越弱，越易离去;*1 硫酸根、硫酸酯的酸根、磺酸根为什么是好的离去基团？;R-OH R-OH2 R+ + H2O ;*3 离去基团离去能力差异的具体应用： 好的离去基团总是可以被不好的离去基团所取代。;溶剂的分类：质子溶剂、偶极、非极性溶剂;试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要。 试剂亲核性越强，对SN2反应越有利。;H3C- H2N- HO- F-;*1 质子溶剂中常用亲核试剂的排列顺序; *2 在质子溶剂中，同一种原子与不同原子或基团相连时，多 数情况下，其亲核性顺序与碱性大小顺序一致。;*1 碘负离子是一个好的离去基团 原因：C-I 键键能低，I- 的碱性弱。; 定义：一个负离子有两个位置可以发生反应，则称其具有双位反应性能,具有双位反应性能的负离子称为两位负离子。;实例一 分析;HCN;实例三 分析;如果某化合物中的一个位置有离去基团，另一个位置有亲核试剂，这时，亲核取代反应就可以在分子内发生。分子内的亲核取代反应一般都按SN2机制进行，产物是一个环形化合物，所以这类反应称为成环的SN2反应。;定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成烯烃的反应 称为卤代烷的消去反应。;E1反应机理;E2反应机理