第5章 相平衡与相图（2）－单元系统.pdfVIP

相律特点：C 1 F ＝C－P十2 ＝3 －P， 当 Pmin ＝1时 Fmax ＝2 （T、P ） Pmin ＝3时 Fmax ＝0 单元系统相图为用温度和压力作坐标的平面图， 即：T－P 图。 由于相图上的每一个点都对应着系统的某一个 状态，因此相图上的每一个点常称为状态点。 一 、 单元系统相图简介 （一）三相点 （P ＝3 F ＝0 ） 同一物质在不同温度、压力下可以气、液或固 态存在，固态中还可产生晶型转变 。但只能在唯一 温度和唯一压强下三相共存，在T－p 图中称为三相 点，该点必是三条平衡曲线的交点。 该点周围可以是二个固相一个气相，或气、液、 固三相共存。 三相点是否就是水的冰点？ H O相图 2 最简单的单元系统相图 P Ø 相图分析： C 单相区 水 两相平衡共存的线 冰 A 三相点 D O Ø 在单元系统中， B 蒸汽 相同温度下蒸气压 小的相比较稳定。 O T O点—— 水、冰、气三相共 存的三相点： T ＝0.0099℃，P ＝610.483Pa 冰点——在101325Pa处作温 度轴的平行线和固液平衡曲 线的交点K 的温度。 引起偏差的原因： 三相点是严格的单组分体系。水的冰点则是暴露在 101325Pa 空气中的冰－水两相平衡体系，其中水已被 空气中其它组分 （CO 、O 、N 等）所饱和，使单组 2 2 2 分体系三相点温度降低0.0024℃，而压力从610.483Pa 增大到101325Pa，温度又降低0.0075℃．于是有 0.0099℃－0.0024℃－0.0075℃＝0℃ 即通常所说在大气中水的冰点—— 0℃。 （二）各条平衡曲线的斜率及位置规律 （P ＝2，F ＝1） 交汇于三相点的各单变量平衡曲线的相互排列是其 中任一个单变量平衡曲线在三相点外的延长部分必须 在其它二曲线之间通过， 且有： dP dP dP   dT dT dT 熔融 升华 蒸发 证明：根据克拉贝龙一克劳修斯公式