反应动力学来源及说明.pdfVIP

本项目动力学说明 一、 概述 由于本项目采用 旭化成一步氧化酯化 甲基丙烯酸甲酯的工艺，该工 艺分为三个工段，其中主要反应发生在前两个工段，首先是异丁烯水合工段，发 生异丁烯水合生成叔丁醇(TBA)反应，叔丁醇易与 C4 进行分离，从而在后续的 处理中达到了提纯异丁烯的目的；然后是氧化酯化工段，发生第一氧化反应和氧 化酯化反应，分别是叔丁醇反应生成甲基丙烯醛（MAL ），甲基丙烯醛反应生成 甲基丙烯酸甲酯（MMA ）。下面分别对这三个主要反应做动力学说明。 二、 异丁烯水合反应动力学说明 【1】 根据文献 所述，抽余C4 中异丁烯主要发生如下反应： 同时该文献研究了在离子交换树脂催化作用下异丁烯水合反应的宏观动力学， 如下所示： m 其中： ——为催化剂装填量（kg ） cat  ——为水相在水油两相总体积中所占的体 率 a ——为组分i 在液相中的活度 i K ——为化学反应平衡常数，是温度的函数，可表示为 eq 该文献利用Aspen Plus 软件的Data-Fit 功能拟合了实验的动力学参数，得到 了如下结果： 通过对数值 进行换算，代入动力学方程可以得到： 5 51.8 aR 1.5328577.1610 e ( )(a a − 4 ) 8.314 358 A B e(1.7810 /358−35.7) −r A 1+ 3.43a +78.6a A R 得到：指前因子 13 K 1.41=10 活化能E 51.8kJ / mol 由于该动力学方程基于活度，因此在Aspen 中选择Mole gamma。 最终得到Reaction 模块输入如下： 图2-1 异丁烯水合反应动力学在Aspen 中的规定 三、叔丁醇氧化反应动力学说明 [2] 根据文献 所述，叔丁醇在第一氧化反应器中发生如下反应： 从上式可以看出，叔丁醇在反应器内首先发生脱水反应生成异丁烯，然后异丁烯发 生氧化反应生成MAL 。其中异丁烯氧化反应生成MAL 的动力学方程为： 根据文献中记述，叔丁醇在200℃左右几乎已经全部分解为异丁烯： 因此我们可以用叔丁醇的浓度来代替异丁烯。从而在Aspen Plus 的Reaction 中做 如下规定： 图3-1 叔丁醇氧化反应动力学在Aspen 中的规定 四、氧化酯化反应动力学说明 [3] 根据文献 所述，在氧化酯化反应器中发生如下反应： 从上式可以看出，MAL 在反应器内发生一步氧化酯化生成MMA ，动力学方程为： 因此在Aspen Plus 的Reaction 中做如下规定： 图4-1 氧化酯化反应动力学在Aspen 中的规定 参考文献 [1]邓持林. 混合C4 中异丁烯水合反应动力学研究[D].华东理工大学,2012. [2]庞海舰. Mo-Bi-Co-Fe 基催化剂上异丁烯/叔丁醇部分催化氧化制甲基