材料腐蚀与防护-第三章-金属的电化学腐蚀.pptxVIP

会计学;金属腐蚀的本质： （按相互作用性质）腐蚀的类型分为 ： 化学腐蚀：金属与非电解质发生化学反应，氧化和还原在同一 反应点瞬间同时完成； 电化学腐蚀：金属与电解质发生电化学反应，氧化和还原相对 独立且在金属表面不同区域进行； ;第2页/共40页;第二节 腐蚀原电池 2.1 腐蚀原电池模型 物理学中规定，电流方向: 电位高(正极) →电位低(负极) (即图中是电流方向是从cu片流向Zn片); 电子???动方向则相反: 电位低(负极) →电位高(正极) 腐蚀学中通常规定：电位较低的电极为阳极，电位较高的电极为阴极。 ;原电池中将发生如下电化学反应：阳极反应：阴极反应：电池总反应：这样的电池在讨论腐蚀问题时称作腐蚀原电池，简称腐蚀电池。腐蚀电池与原电池的区别仅在于： 原电池是能够把化学能转变为电能，作出有用功的装置。 而腐蚀电池是只能导致金属破坏而不能对外做有用功的短路电池。 ;2.2 腐蚀电池的基本过程;其中：阳极和阴极两个过程在相当程度上独立而又相互依存的过程。 ;电化学腐蚀：一个放出电子的氧化反应（金属原子被氧化）和一个吸收电子的还原反应（氧化剂被还原），相对独立而又同时完成的腐蚀过程。 阳极反应：金属氧化的反应，即金属放出自由电子成为阳离子的反应； 阴极反应：接受电子的还原反应。 阳极区：金属上发生阳极反应的区域； 阴极区：发生阴极反应的区域。;2.3 宏观和微观腐蚀原电池;微观腐蚀电池;第10页/共40页;3.1 双电层—金属与溶液的界面特征 金属浸入电解质溶液内，其表面的原子与溶液中的极性水分子、电解质离子相互作用，使界面的金属和溶液侧分别形成带有异性电荷的双电层。 双电层的模式随金属、电解质溶液的性质不同，一般有三种类型：;（a）金属离子和极性水分子之间的水化力大于金属离子与电子之间的结合力，离子的水化能超过了晶格上的键能。 如，许多负电性较强的金属，Zn、Mg、Fe等浸入水、酸、碱、盐溶液中将形成这类双电层。 （b）金属离子和极性水分子之间的水化力小于金属离子与电子之间的结合力，离子的水化能小于晶格上的键能。 通常比较不活波的金属浸在含有浓度较高的正电性较强的金属离子的溶液中，将形成这类双电层。例如：铂浸在铂盐溶液中，铜浸在铜盐溶液中等等。 （c）金属离子不能进入溶液，溶液中的金属离子也不能沉积到金属表面。此时可能出现另一种双电层，依靠吸附溶解在溶液中的气体而形成双电层。 如铂浸在溶有氧的中性溶液中，氧分子被吸附在铂表面，并离解为原子，再得到铂表面的电子成为负电荷离子，O2—2O;2O+4e---2O2-;双电层的特点：;3.2 电极 定义：电子导体与离子导体构成的体系。 电极可分为单电极和多重电极。单电极是指在电极的相界面上只发生唯一的电极反应，而多重电极则可能发生多个电极反应。 3.3 电极电位 金属与溶液的界面上进行的电化学反应称为电极反应。 电极反应导致在金属和溶液的界面上形成双电层，双电层两侧的电位差，即为电极电位，也称为绝对电极电位。 电极电位物理意义：表征了金属以离子状态投入溶液的倾向性大小，电极电位越负金属以离子状态投入溶液的倾向越大。;1）平衡电极电位和非平衡电极电位  当金属电极上只有唯一的一种电极反应，并且该反应处于动态平衡，即金属的溶解速度等于金属离子的沉积速度，则建立起如下的电化学平衡： 此时电极获得了一个不变的电位值，通常称该电位值为平衡电极电位。 平衡电极电位是可逆电极电位．即该过程的物质交换和电荷交换都是可逆的。 平衡电极电位E可用奈恩斯特(Nernst)公式计算 ; 当金属电极上同时存在两个或两个以上不同物质参与的电化学反应时，电极上不可能出现物质交换与电荷交换均达到平衡的情况，这种情况下的电极电位称为非平衡电极电位，或不可逆电极电位。 如：铁或锌在稀盐酸中。 注意：非平衡电极电位不能用奈思斯特公式计算，只能由实验测定。 ;非平衡电极电位的影响因素： 非平衡电极电位与1）电解质的种类有关； 另： 2）溶液浓度、3）温度、4）流速及5）金属表面状态 ;2）标准电极电位 ;将各种金属的标准电极电位按大-小从负到正排列，即为金属的电动序。 电动序