原子吸收光谱发.pptxVIP

原子吸收光谱发会计学 第1页/共49页5.1 原子吸收光谱分析概述⒈ 原子吸收光谱与紫外—可见吸收光谱的比较 AASUV—VIS光谱类型吸收光谱吸收光谱产生光谱原因原子核外电子跃迁分子中价电子跃迁光谱形状线光谱带光谱吸光物质样品原子化转化为基态原子样品中的有色物质生色团光源锐线光源连续光源定量基础朗伯—比尔定律朗伯—比尔定律第2页/共49页⒉ 特点 ①灵敏度高，选择性高、检出线低 采用特殊手段可达到ppb级或ppt级，是一种较好的微量分析方法。②快速、简便、干扰少、且易抑制。③准确度高、重现性好 大部分低于0.1ppm 的元素分析准确度可达0.1～1.0%。④可进行少量样品分析 应用无火焰的吸收法，其试样用量5～100μl或0.05～30mg范围，适用于试样来源困难，数量少的样品测试。⑤应用广泛 几乎所有元素皆可用原子吸收法直接测定，总计可达70余种。E3E2E1ABE0 第3页/共49页5.2 原子吸收光谱分析基本原理一、原子光谱的产生光的发射与吸收都与原子中外层价电子在两能级之间的跃迁有关。当电子从基态被激发到激发态，必须从外界吸收相应于两能级能量差的光能；而从激发态返回基态时，则要放出这部分光能，所以原子吸收或发射的光能为： E0 基态能级 E1、E2、E3 激发态能级第4页/共49页在相应频率的谱区产生吸收线或发射线，产生原子光谱 电子从基态跃迁到激发态时要吸收一定频率的光，这种谱线称为共振吸收线；当它再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光(谱线)，这种谱线称为共振发射线共振吸收线和共振发射线简称共振线。第5页/共49页二、原子的激发方式⒈热激发：原子处于高温状态下进行无规则的运动而获得能量。⒉光致激发—共振吸收激发：基态原子通过吸收光子而获得能量跃至激发态。⒊第一类非弹性碰撞激发：原子受到高速粒子（电子、质子、离子、分子）碰撞而获得能量。⒋第二类非弹性碰撞激发：激发态原子与其它粒子实行非弹性碰撞转换激发能。实际上，原子吸收光谱就是由于大量基态原子吸收光源的共振辐射而处于共振激发态，又多以无辐射跃迁的形式进行能量交换回复到基态，产生共振跃迁。 第6页/共49页共振跃迁：基态原子获得与高能态之间能量差的光能而跃迁到激发态，同时又能可逆的在10-7～10-8S的寿命内以无辐射跃迁的形式，放出能量再回到基态，这样的跃迁叫共振跃迁。产生共振跃迁的光谱线叫共振线。 只有共振线才能被基态原子吸收。由基态与最接近基态的第一激发态之间能量差最小，两能级间电子跃迁最容易，产生的谱线灵敏度最高，这样的共振线叫做该元素的灵敏线或特征谱线。 对所有的金属和某些类金属元素，共振线多分布在紫外光区（200～400nm）范围内，这是最有价值的部分。E Eg2 Eg1 N 第7页/共49页三、基态原子与激发态原子火焰中处于热平衡状态下，原子间的几率分布是符合Maxwell—Boltzman分布定律的。描述大量原子处于热力学平衡状态时原子在各允许能级上的分布。 玻尔兹曼分布曲线 处于高能级的原子总数总少于低能级的原子总数，Ng＜N0。从低能级到高能级原子数呈指数衰减。 第8页/共49页在温度不太高的情况下，一般原子吸收温度不超过3000K，Ng/N0值很小。即在火焰温度下，激发态原子远小于基态原子，Ng远小于N0，Ng不到N01%，处于更高能级的A*就更微乎其微了，与基态原子相比，可忽略不计∑Ng远小于N0，即N0≈N，火焰中的基态原子代表了火焰中的待测原子的总浓度。因此，测定火焰中基态原子对光的吸收就可以计算出该元素的含量。 第9页/共49页四、原子吸收线的形状谱线的轮廓谱线一般以频率或波长表示。但谱线不是纯粹单色的，谱线的波长，是指其强度最大值处的波长，在某一频率范围内有一定的强度分布。 谱线的轮廓：在频率υ0有吸收线，这条线有一定的频率范围，亦即有一定的形状，通常用谱线的半宽来表示。半宽度：谱线强度极大值一半处所对应的频率范围Δυ，Δυ值越小，单色程度越小。在实际分析中，希望谱线轮廓尽量的窄，但实践中确有许多因素导致了谱线变宽。 第10页/共49页五、引起吸收线变宽的因素 a、自然宽度（natural width） 用ΔνN 表示。 b、多普勒变宽(Doppler broadening) 用ΔνD 表示。 c、压力变宽（包括劳伦兹变宽共振变 宽），它们分别用ΔνL 和ΔνR表示。 d、场致变宽等其它因素变宽。 它们之间的关系式为： 第11页/共49页六、积分吸收和峰值吸收 从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为： 在吸收线轮廓内，吸收系数的值会随吸收光子的波长变化而变化，要表示原子蒸气吸收的全部能量，就必须在吸收线所在的波长区间进行积分运算，所得结果简称为积分吸收值。 公式表明：积分吸收值与单位原子