流体混合物的热力学性质.docx

PAGE PAGE 40 / 17 第 4 章 流体混合物的热力学性质 一、是否题 在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。 （对。即 f? is ? f x , i i i f ? f (T , P) ? 常数） i 理想气体混合物就是一种理想溶液。 （对） 对于理想溶液，所有的混合过程性质变化均为零。 （错。V，H，U，CP，CV的混合过程性质变化等于零，对S，G，A则不等于零） 对于理想溶液所有的超额性质均为零。 （对。因M E ? M ? M is ） 理想溶液中所有组分的活度系数为零。 （错。理想溶液的活度系数为1） 体系混合过程的性质变化与该体系相应的超额性质是相同的。 （错。V，H，U，CP，CV的混合过程性质变化与该体系相应的超额性质是相同的，对S，G，A则不相同） i对于理想溶液的某一容量性质M，则 M i ? M 。 i （错，对于V，H，U，CP，CV 有 M ? M ，对于S，G，A则 M ? M ） i i i i 理想气体有f=P，而理想溶液有?? ? ? 。 i i f? is f x f （对。因?? is ? i ? i i ? i ? ? ） i Px Px P i i i 温度和压力相同的两种理想气体混合后，则温度和压力不变，总体积为原来两气体体积之和，总热力学能为原两气体热力学能之和，总熵为原来两气体熵之和。 （错。总熵不等于原来两气体的熵之和） 温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶液，则混合过程的温度、压力、焓、热力学能、吉氏函数的值不变。 （错。吉氏函数的值要发生变化） 因为GE (或活度系数)模型是温度和组成的函数，故理论上? 与压力无关。 i （错。理论上是T，P，组成的函数。只有对低压下的液体，才近似为T和组成的函数） 在常温、常压下，将10cm3的液体水与20 cm3的液体甲醇混合后，其总体积为 30 cm3。 （错。混合过程的体积变化不等于零） 纯流体的汽液平衡准则为f v=f l。 （对） 混合物体系达到汽液平衡时，总是有 f? v ? f? l , f v ? f l , f v ? f l 。 i i i i （错。两相中组分的逸度、总体逸度均不一定相等） 均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有 M ? ? n M 。 t i i （错。应该用偏摩尔性质来表示） 对于二元混合物体系，当在某浓度范围内组分2符合Henry规则，则在相同的浓度范围内组分1符合 Lewis-Randall规则。 （对。） 理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry规则。 （对。） 符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。 （错，如非理想稀溶液。） 二元溶液的Henry常数只与T、P有关，而与组成无关，而多元溶液的Henry常数则与T、P、组成都有关。 （对，因 H ? ? ? f? lim? 1 ? ，因为，二元体系， x f  ? 0时，x  ? 1, 组成已定） 1,Solvent x ?0? x ? 1 2 1 ? 1 ? 二、选择题 由混合物的逸度的表达式G ? Gig ? RT ln f? 知， Gig 的状态为 i i ? i ? i （A， G (T , P, x ) ? Gig (T , P ) ? RT ln f? f ig , 因为f ig ? P ? 1） i i i 0 i i i 0 系统温度，P=1的纯组分i的理想气体状态 系统温度，系统压力的纯组分i的理想气体状态 系统温度，P=1，的纯组分i 系统温度，系统压力，系统组成的温度的理想混合物 二元混合物的焓的表达式为 H ? x H 1 1 x H 2 2 ?x x 1 2 ，则（C 由偏摩尔性质的定义求得） H ? H 1 1 H ? H 1 1 H ? H 1 1 H ? H 1 1 ?? x2 1 ?? x2 1 ?? x2 2 ?? x2 2 ; H ? H 2 2 ; H ? H 2 2 ; H ? H 2 2 ; H ? H 2 2 ?? x2 2 ?? x2 1 ?? x2 1 ?? x2 2 三、填空题 某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为 H ? a  b x2和H ? a  ? b x2 ，则b  与 b 的关系是 b ? b 。 1 2 1 1 1 2 2 2 2 1 1 2 等温、等压下的二元液体混合物的活度系数之间的关系x 1 d ln? 1 x d ln? 2 2 ? 0 。 四、计算题 在一定T，P下，二元混合物的焓为 H ? ax 1 bx 2 cx x 1 2 其中，a=15000，b=20000，c=-2000