红外光谱 第九讲.pptVIP

第1页，共19页，编辑于2022年，星期二 1.光及偏振光 1.光的定义：光是电磁波， 磁场强度H和电场强度E互相垂直且和传播方向垂直。 电磁波的传播示意图 第2页，共19页，编辑于2022年，星期二 2.偏振：波的矢量振动方向对于传播方向不对称。 直线偏振光 光 自 然 光 椭圆偏振光 圆 偏 振 光 部分偏振光 自然光 直线偏振光 第3页，共19页，编辑于2022年，星期二 椭圆偏振光 部分偏振光 第4页，共19页，编辑于2022年，星期二 3.偏振光的产生 a.反射产生偏振：布儒斯特定律 b.双折射产生偏振 c.利用二色性物质产生偏振 第5页，共19页，编辑于2022年，星期二 2.偏振拉曼原理 线偏振的或圆偏振的入射光被分子散射后产生的各个拉曼谱带不一定是线偏振的或圆偏振的，退偏比是描述拉曼谱带的偏振性能变化的程度，它表示散射物体的各向异性度。 x y z 入射光E沿x轴偏振 观察方向 入射光 IT(观||) IT(观||)= 第6页，共19页，编辑于2022年，星期二 x y z 入射光E沿z轴偏振 观察方向 入射光 IT(观 ) IT IT(观 )＝ 2 0 2 2 4 3 3 2 2 4 3 3 ) ( 2 ) ( 2 E c M M c zz yz zz yz a a n p n p + = + I||(观 )= 第7页，共19页，编辑于2022年，星期二 分子平均极化率： 极化率的各向异性度： 退偏比： IT(观||)= I||(观 )= IT(观 )＝ a c b = = = = 线偏振光 自 然 光 = 第8页，共19页，编辑于2022年，星期二 表面增强拉曼散射（SERS）： 1974年，Fleishmann等人发现，当吡啶分子被吸附在适 当氧化还原处理过的银电极表面时，该分子的拉曼散射 截面增加106倍！这一结果立即在物理、化学、表面界面 等研究领域中引起轰动，是什么原因引起这么大的散射 增强？那些金属和那些分子可以产生这一效应？这个效 应在表面探测、催化、电化学等研究中会有那些应用？ 这一系列问题立即成了人们研究的热门对象。经过20多 年的研究后，人们知道目前除了电极表面之外，人们还 在超高真空系统中蒸镀的金属表面上、金属胶体颗粒表 面以及普通金属板经过适当的处理后表面上都进行了 SERS实验。 （Surface Enhanced Raman Scattering） 第9页，共19页，编辑于2022年，星期二 第10页，共19页，编辑于2022年，星期二 吸附在粗糙化金属表面的化合物由于表面局域等离子激元被激发所引起的电磁增强(即物理增强)，以及粗糙表面上的原子簇及吸附其上的分子构成拉曼增强的活性点(即化学增强)，这两者的作用使被测定物的拉曼散射产生极大的增强效应。其增强因子可达103～107，已发现能产生SERS的金属有Ag，Au，Cu和Pt等少数金属，以Ag的增强效应为最佳，最为常用。此技术具有选择性好和灵敏度高的优点，可以区分同分异构体、表面上吸附取向不同的同种分子等，是研究表面和界面过程的重要工具，是定性鉴定化学结构相近化合物的有力手段。可用作液相色谱分析的检测器。在环境化学、生物化学中有机化合物的分析已有广泛应用。 第11页，共19页，编辑于2022年，星期二 这些实验不仅为研究SERS机制提供了更多的信息，也为 SERS应用提供了更多的可能。关于SERS的机制，经过 研究，人们提出了十几种理论模型，目前较普遍的观点 是SERS活性的表面往往能产生被增强的局域电场，是金 属表面等离子共振振荡引起的，这被称为物理增强。而 分子在金属上的吸附常伴随着电荷的转移引起分子能级 的变化，或者分子吸附在特别的金属表面结构点上也导 致增强，这两种情况均被称为化学增强。物理增强是长 程的，化学增强是短程的。但是定量的理论还不成熟， 也有人持有很不同的观点，尽管理论上还有争论。然而 利用SERS的研究，却在多方面开展起来。 第12页，共19页，编辑于2022年，星期二 如已经用这一技术研究了腐蚀、催化的中间产物，金属 及热分解过程，毒品的鉴定，蔬菜水果表面农药的残留 的检测，墨迹中微量成分的分析等等。由于巨大的增强 上述检测大多可达ng的量级。在一些特别情况下，人们 还在努力进行单个分子的检测。总之SERS研究在理论上 和应用上都取得了令人注目的结果。SERS的研究还在发 展，不仅拉曼散射，SERS活性的表面上二次谐波、荧光 、光吸收都会发生增强或淬灭，因此又出现了表面增强 光谱学。 第13页，共19页，编辑于2022年，星期二 迄今为止关于SERS的本质仍未达到共识. 关于SERS的机理，基