化学反应方向和程度.ppt

例如，刚才的例子： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 298K（低温）： ∴反应不能自发进行。 1500K（高温）： ∴反应能自发进行。 * * 第28页，共82页，编辑于2022年，星期五 实际上，只要温度高到使 反应就可以自发进行，即： ∴温度必须达到1111K以上，分解反应才能自发进行。 计算自发反应的最低温度： * * 第29页，共82页，编辑于2022年，星期五 例：在室温下，金属铜线暴露于空气中时，其表面 逐渐覆盖一层黑色氧化铜CuO。当此时铜线被加热超过一定温度时，黑色氧化物就转化为红色氧化物Cu2O，在更高温度时，氧化物覆盖层会逐渐消失，若反应是在标准压力条件下进行的。试从化学热力学观点简单说明此实验在加热后所发生的现象。 解：依题意有： 2CuO(s) ? Cu2O(s) + 1/2 O2(g) (1) ?fH?298/kJ·mol-1 -157.3 -168.6 0 S?298/J·K-1·mol-1 42.63 93.14 205.03 Cu2O(s) ? 2Cu + 1/2 O2(g) (2) -168.6 0 0 93.14 33.15 205.03 * * 第30页，共82页，编辑于2022年，星期五 ?H?1 = -168.6 + 0 - 2(-157.3) = 146.0 kJ·mol-1 ?H?2 = 0 + 0 - (-168.6) = 168.6 kJ·mol-1 ?S?1 = 110.40 (J·K-1·mol-1) ?S?2 = 75.68 (J·K-1·mol-1) 。 ?G? 0为自发反应的条件， 随着温度的升高，第一 步反应先达到?G? 0， 故黑色氧化铜先分解为红 色氧化物Cu2O，当在更 高温度下时，第二步反应 亦达到自发进行条件，此 时红色氧化物便分解生成 单质Cu。 * * 第31页，共82页，编辑于2022年，星期五 例：煤燃烧时含硫的杂质转化为SO2和SO3，造成对大气的污染。试用热力学数据说明可以用CaO吸收SO3，以消除烟道废气的污染。 解： * * 第32页，共82页，编辑于2022年，星期五 △Gθ0,所以，在298K时反应可以自发进行。 设最高可以自发进行的温度为T,则： 所以在低于2130 K(1857℃)时可以用CaO吸收SO3，从而消除烟道废气的污染。 作业：P46 2、3、5 * * 第33页，共82页，编辑于2022年，星期五 解： CO2(g) = C(s) + O2(g) ΔfG298? /kJ·mol-1 -394.4 0 0ΔG298?=∑(?i ΔfG298?)生成物 - ∑ (?iGfH298?)反应物 = 394.4 kJ·mol-1 如果将 CO2 ? C + O2 ，则会减小温室效应及解决世界 能源短缺的问题，反应能否实现？ 反应不能自发进行 温室效应问题-CO2有效利用中的化学问题 方案一 ？计算一下什么温度条件下可以转化 * * 第34页，共82页，编辑于2022年，星期五 ？计算一下什么温度条件下可以转化 ?H?298 0 , ?S?298 0, ?G? = ?H? - T?S? 恒为正值，无法转化，此反应不能进行。 解： CO2(g) = C(s) + O2(g)  /kJ·mol-1 -393.5 0 0 213.64 5.74 205.03 * * 第35页，共82页，编辑于2022年，星期五 解： CO2 + CH4 ? 2CO + 2H2 ΔfG298? /kJ·mol-1 -394.4 -50.8 -137.2 0ΔG298?=∑(?i ΔfG298?)生成物 - ∑ (?iGfH298?)反应