化学反应速率与化学平衡 (2).ppt

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v 2NO+1/2O2 = NO2 T 绝大多数化学反应速率与温度呈指数 关系,下面只讨论这类反应。 温度对反应速率的影响主要表现在T 对k值的影响。 v T 呈指数关系 第30页,共58页,编辑于2022年,星期五 范托夫(van’t Hoff)规则 若温度升高10度,k 值增大2倍(或3倍),则当温度升高100度时: 第31页,共58页,编辑于2022年,星期五 升高温度使反应速率显著升高的原因是什么呢? 升温使反应物分子的能量增加,大量的非活化分子获得能量后变成了活化分子,单位体积内活化分子百分数大大增加,这样有效碰撞次数就增多了,从而反应速率显著增加。 第32页,共58页,编辑于2022年,星期五 阿仑尼乌斯(Arrhenius)经验公式 A:反应的特征常数,称为指前因子 e :自然对数的底数,2.718 R: 气体常数,为 8.314 J·mol-1·K-1 T: 热力学温度 ( K ) Ea:活化能 ( kJ ·mol-1 ) 第33页,共58页,编辑于2022年,星期五 活化分子百分数 温度升高,活化分子的百分数(f)增大是反应速率加快的主要原因。 第34页,共58页,编辑于2022年,星期五 上式两边对对数: lnk 第35页,共58页,编辑于2022年,星期五 已知T1—k1, T2—k2,则有: ① ② ② — ① 第36页,共58页,编辑于2022年,星期五 (1) 不同的反应,Ea 越大,T 对 k 影响越大。例:两反应的温度都从300K 升为400K,Ea大的,k 增加得更多。 (2) 同一反应,低温时温度对反应速率 的影响较高温时大。例:从300K升为400 K与从1000K升为1100K,前者k增大得多. 分析此式可知: 第37页,共58页,编辑于2022年,星期五 【例】已知某反应的Ea = 70kJ·mol-1, 300 K时的k=0.1 。试计算(1)400K时反应速 率为原来的多少倍?(2)温度由1000K升到 1100K时,反应速率为1000K时的多少倍? 解:(1) 第38页,共58页,编辑于2022年,星期五 (2) 第39页,共58页,编辑于2022年,星期五 【例】反应 S2O82- + 2I- = 2SO42- + I2,已 273K时的速率常数为8.2×10-4,293K时速 率常数4.1×10-3,计算该反应的活化能。 解:根据 Ea = 53.5 (kJ·mol-1) 第40页,共58页,编辑于2022年,星期五 催化剂和催化作用 催化剂:加入少量就能加快反应而本身的化学性质和质量不变的物质。 催化作用的特点 1.高效性,可以大大地加快反应速率。 3. 同等程度地加快正、逆反应的速率。 4. 不能改变反应的可能性和平衡常数. 2. 选择性,反应不同,催化剂不同。 3.3.3 催化剂对反应速率的影响 正催化剂和负催化剂 第41页,共58页,编辑于2022年,星期五 关于化学反应速率与化学平衡 (2) 第1页,共58页,编辑于2022年,星期五 反应速率 快 ,如爆炸反应,中和反应。 慢,金属的锈蚀,食品的腐烂, 塑料的老化等。 3.1 化学反应速率 定义: 化学反应速率指在一定条件下,反应物转变为生成物的速率。 化学反应速率经常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示,单位常用mol·L-1·S-1表示。 第2页,共58页,编辑于2022年,星期五 例如:N2O5在四氯化碳溶液中按下面反应方程式分解: 2N2O5=4 NO2+ O2 从t1到t2的时间间隔用△t=t2-t1表示, t1 、 t2时的浓度分别用[N2O5]1和[N2O5]2表示,则在△t时间间隔内,浓度的改变量△ [N2O5] = [N2O5]2- [N2O5]1 。用反应物浓度的减少来表示在时间间隔△t内的平均反应速率为 3.1.1 反应速率的表示方法 反应物 产物 第3页,共58页,编辑于2022年,星期五 c 产物 反应物

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