范德华方程PPT课件.pptx

范德华方程;1. 实际流体与理想气体的差别(differences between real fluids and ideal gas);2．范德华流体(van der Waals fluid); 当某一半径为r的分子j与另一分子i碰撞时，它的质心不能进入以i为中心、以2r为半径、体积为4?(2r)3/3=8(4?r3/3)的球形空间。由于这个球形空间是属于两个分子的，故每个分子应分承一半，即4(4?r3/3)，并且要从整个气体体积中扣除。;流体状态方程的低压极限 任何实际流体在压强趋于零时，都表现得与理想气体一样，即压缩因子趋于1，范德华方程满足这一点。;如果忽略分子间的相互吸引(即a=0)，则范德华方程所描述的就是硬球流体的pVT关系;如果忽略分子体积(即b=0)，这样的范德华方程所描述的气体是不稳定的：;3.对气液相变的应用(application to gas-liquid phase transition);几点说明： 1 范德华方程本身只能描述均相的状态。 2 Maxwell等面积法使得范德华方程能够描述气液平衡。 3 用热二可以证明p-V等温线斜率必须为负，中间斜率为正的曲线不符合实际。 4 范德华方程计算的压力可能为负，不合实际;范德华方程描述的状态是均相的状态，所以低于临界温度的等温线分为5段： 1 稳定液体 2 亚稳液体(过热，k~j”段) 3 不稳定区(j’~j”段) 4 亚稳气体(过冷，j’~i段) 5 稳定气体 范德华方程本身不含共存的气液两相，相平衡必须借助于Maxwell等面积法;3.对气液相变的应用(application to gas-liquid phase transition);4.范德华方程的改进(improvement of van der Waals equation);例：范德华参数a的存在使压缩因子Z (增大、减小)，b的存在使Z （增大、减小）。范德华流体的波义耳温度为____________，在波义耳温度时，a和b两个因素的作用_____（相互抵消、相互增强） ，使压缩因子比其它温度下更接近1。;例：范德华参数a的存在使压缩因子Z (增大、减小)，b的存在使Z （增大、减小）。范德华流体的波义耳温度为____________，在波义耳温度时，a和b两个因素的作用___（相互抵消、相互增强），使压缩因子接近1。;1-6 普遍化计算和对应状态原理;1.范德华方程对临界点的应用(Applying van der Waals equation to critical point);将范德华方程应用于临界点;将范德华方程应用于临界点;定义：;;3.pVT关系的普??化计算(generalized calculations of pVT relations);3.pVT关系的普遍化计算(generalized calculations of pVT relations);3.pVT关系的普遍化计算(generalized calculations of pVT relations);普遍化压缩因子图;在普遍化压缩因子图上，某物质的等 线如图所示。试写出图中各点物质的相态： a ；b ；c ； d ；e 。 ;;了解一下：对应状态原理的根源;1-7 维里方程;B(T), C(T), D(T) ··· 第二、三、四 ···维里系数 分别表示二分子、三分子、 四分子…相互作用。 使第二维里系数等于零的 温度就是波义耳温度。;范德华流体和硬球流体的状态方程都可以表示为维里方程的形式：;维里方程可以由统计力学严格推导，维里系数仅仅依赖于温度和分子间相互作用，比如：球形分子气体的第二维里系数;多参数的半经验状态方程：