热力学第一定律PPT课件.pptx

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热力学第一定律;热力学第一定律;过程——体系状态随时间发生变化。 传统热力学理论能够描述的过程特别指:从一个平衡态变化至另一个平衡态的过程。;环境对系统的影响主要体现为两者间的能量传递和物质交换。 系统与环境间的能量传递有两种不同形式:做功和传热,传递的能量分别称为功和热。;功=广义力×广义位移;p;功是过程变量,即使初末态相同,过程不同,功也不同;而状态函数的变化只与过程初末态有关,与过程中间步骤无关。;例: 分别沿a、b两不同途径恒温膨胀到 , 途径a由气缸内的氢气向真空膨胀; 途径b则气缸的活塞外有恒定 的外压。 试求两不同途径的体积功。 ;例:下列表示式在什么条件下才与体积功相等? (1) , (2) 。 ;如果仅仅由做功来传递能量,这样的过程称为绝热过程(adiabatic process),这时所做的功就称为绝热功(adiabatic work) ,记为W绝热。;焦耳的实验:不同做功手段导致同样的状态变化;更形象但不严格,也可以这样定义“热”: 热(heat)—由于系统与环境的温度有差别而引起的从高温物体到低温物体的能量传递;◆ 做功和传热是系统与环境间能量传递的两种形式; ◆ 从微观角度看:热力学能的定义可以从经典力学或量子力学得到,而无需借助于焦耳的实验结果。;例:(1)烧杯中盛有NaOH水溶液,另有一玻泡封有HCl水溶液,亦置于烧杯中。整个烧杯放在绝热箱内的冰水混合物中,见图1。设法使玻泡破碎后,温度计所示温度未发生变化,冰块则部分融化。 问: 。 ;例:(2)一杜瓦瓶中盛有NaOH水溶液,其中有一玻泡封有HCl水溶液,整个杜瓦瓶(绝热)放在盛有冰水混合物的玻璃缸中,见图2。设法使玻泡破碎后,温度计所示温度升高5K,冰块未融化。问:;例:绝热容器中盛有水,另有电源对浸于水中的电热丝通电,见图。选取(1)水为系统;(2)水与电热丝一起为系统,问 ;;2.热力学第一定律(the first law of thermodynamics);;◆ 恒容(isochoric)过程——体积维持恒定;;恒压过程的几点说明: 1 恒压过程只要求外压维持恒定,并且体系的??末态压强等于外压,即可得到不做非体积功时,恒压热等于焓变。 2 指的是一个微小恒压过程,并不是指一个恒压过程中间的一个微元,因为实际过程的中间状态可能是非平衡态,至今尚不清楚一般非平衡态的焓是什么,也就无从计算它的微分。;例:某系统由A态变到B态,经历两条不同途径,热、功、热力学能变化、焓变化分别为Q1,W1,DU1,DH1和Q2,W2,DU2,DH2 。试指出下列表达式中,何者是正确的,何者是不正确的。 ;例:一绝热瓶中有1mol气体,其压力为P1。此瓶通过一具有开关的绝热管与一绝热桶连上。桶底有一活塞,塞上有一砝码。砝码对塞的压力等于P2 (P1 P2 )。将开关拧开,有n mol气体流入桶内,活塞上升,直到双方压力皆等于P2 。试求Q,W,DU。 ;;;了解一下:

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