高化学开环聚合.pptVIP

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2022-05-25 发布于广东
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高化学开环聚合.ppt

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第1页，共21页，编辑于2022年，星期四开环聚合的单体：环醚、环酯、环酰胺、环硅氧烷、环硫化物等。 Kinetically Themodynamically 第2页，共21页，编辑于2022年，星期四 Free Energy for Ring-Opening Polymerization For cycloalkanes, but trends is the same for heteroatomic ring 3，4《5，7～11〈12以上，6 Ring Stability 第3页，共21页，编辑于2022年，星期四 Representative monomers It is difficult to find some reaction pathway to open cycloalkane! (Kinetically unfavorable, nonpolar) 第4页，共21页，编辑于2022年，星期四 Polymerization mechanism Anionic polymerization Cationic polymerization 第5页，共21页，编辑于2022年，星期四 8.1 聚醚与非离子表面活性剂的制备 CH3O-Na+ + EO → CH3OEO-Na+ 以乙二醇为起始剂，环氧乙烷开环聚合物为聚乙二醇或聚醚二醇H (??OCH2CH2)n????OH，分子量不等（200~5000），主要用作聚氨酯的预聚体阴离子开环聚合第6页，共21页，编辑于2022年，星期四非离子型表面活性剂的制备交换反应(引入长链R) 第7页，共21页，编辑于2022年，星期四表8-4 聚醚型非离子表面活性剂起始剂环氧乙烷加成物 N wt%EO HLB 烷基酚 R-C6H4OH (C=8~9) C9H19-C6H4O( EO)n????H 1.5~40 20~90 4.6~17.8 脂肪醇 ROH (C=12~18) C16H33O ( EO)nH 2~50 15~90 脂肪醇 ROH (C=8~18) RO (PO)m??( EO)n????H m8 25~95 脂肪酸 RCOOH (C=11~17) RCOO(EO)n????H 丙二醇 HOC3H6OH HO(EO)a???? (PO)b? (EO)aH b=15~56 10~80 第8页，共21页，编辑于2022年，星期四环氧丙烷阴离子开环聚合第9页，共21页，编辑于2022年，星期四 8.2 环醚的阳离子开环胺纶第10页，共21页，编辑于2022年，星期四羰基化合物(carbonyl compound)的聚合 Reactivity Considerations 第11页，共21页，编辑于2022年，星期四 Anionic polymerization Cationic polymerization 第12页，共21页，编辑于2022年，星期四 Thermodynamic considerations (stability, C=OC=C) ΔH=29 kJ/mol 第13页，共21页，编辑于2022年，星期四聚甲醛的制备第14页，共21页，编辑于2022年，星期四 Stablization Kinetically stable! 第15页，共21页，编辑于2022年，星期四