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第五章 热力学第二定律 Second Law of Thermodynamics 能量之间数量的关系 热力学第一定律 能量守恒与转换定律 所有满足能量守恒与转换定律的过程是否都能自发进行 自发过程的方向性 自发过程：不需要任何外界作用而自动进 行的过程。 自然界自发过程都具有方向性 热量由高温物体传向低温物体 摩擦生热 水自动地由高处向低处流动 电流自动地由高电势流向低电势 自发过程的方向性 功量 自发过程具有方向性、条件、限度 摩擦生热 热量 100% 热量 发电厂 功量 40% 放热 Spontaneous process 热力学第二定律的实质 能不能找出共同的规律性? 能不能找到一个判据? 自然界过程的方向性表现在不同的方面 热力学第二定律 §5-1 热力学第二定律 热功转换 传 热 热二律的表述有 60-70 种 1851年 开尔文－普朗克表述 热功转换的角度 1850年 克劳修斯表述 热量传递的角度 开尔文－普朗克表述 不可能从单一热源取热，并使之完全转变为有用功而不产生其它影响。 Kelvin－Planck Statement It is impossible for any device that operates on a cycle to receive heat from a single reservoir and produce a net amount of work. 开尔文－普朗克表述 不可能从单一热源取热，并使之完全转变为有用功而不产生其它影响。 热机不可能将从热源吸收的热量全部转变为有用功，而必须将某一部分传给冷源。 Kelvin－Planck Statement 但违反了热 力学第二定律 perpetual-motion machine of the second kind 第二类永动机：设想的从单一热源取热并 使之完全变为功的热机。 这类永动机 并不违反热力 学第一定律 第二类永动机是不可能制造成功的 环境是个大热源 克劳修斯表述 不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化。 It is impossible to construct a device that operates in a cycle and produces no effect other than the transfer of heat from a lower-temperature body to a higher-temperature body. Clausius statement 克劳修斯表述 不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化。 热量不可能自发地、不付代价地从低温物体传至高温物体。 空调,制冷 代价：耗功 Clausius statement 两种表述的关系 开尔文－普朗克 表述 完全等效!!! 克劳修斯表述： 违反一种表述,必违反另一种表述!!! 证明1、违反开表述导致违反克表述 Q1’ = WA + Q2’ 反证法：假定违反开表述 热机A从单热源吸热全部作功 Q1 = WA 用热机A带动可逆制冷机B 取绝对值 Q1’ -Q2’= WA = Q1 Q1’ -Q1 = Q2’ 违反克表述 Q2’ Q1’ WA Q1 证明2、违反克表述导致违反开表述 WA = Q1 - Q2 反证法：假定违反克表述 Q2热量无偿从冷源送到热源 假定热机A从热源吸热Q1 冷源无变化 从热源吸收Q1-Q2全变成功WA 违反开表述 Q2 Q2 WA Q1 Q2 对外作功WA 对冷源放热Q2 热二律的实质 • 自发过程都是具有方向性的 • 表述之间等价不是偶然，说明共同本质 • 若想逆向进行，必付出代价 热一律否定第一类永动机 热机的热效率最大能达到多少？ 又与哪些因素有关？ 热一律与热二律 t 100％不可能 热二律否定第二类永动机 t =100％不可能 §5-2 可逆循环分析及其热效率 法国工程师卡诺 (S. Carnot)， 1824年提出 卡诺循环 热二律奠基人 一、卡诺循环 — 理想可逆热机循环 卡诺 循环 示意 图 4-1绝热压缩过程，对内作功 1-2定温吸热过程， q1 = T1(s2-s1) 2-3绝热膨胀过程，对外作功 3-4定温