不饱和聚酯树脂及复合材料.ppt

;授课内容;.;.;不饱和聚酯树脂的主要原料为不饱和二元酸（顺酸酐、反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸等）、饱和二元酸（邻苯二甲酸酐、间苯二酸、己二酸、六氯内次甲基四氢邻苯二甲酸等），二元醇类（乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇等）以及交联用单体(苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲酯、苯二甲酸二丙烯酯、二乙烯基苯和三聚氰酸三丙烯酯等）组成的。;;;;;.;;;;; 项目;;;;;;;不饱和聚酯树脂交联反应为自由基共聚反应，与缩聚反应不同，具有其自身的一些特点:;;;;（1）引发剂 UPR可用引发剂进行链引发。引发剂是容易分解成自由基的化合物，分子结构上具有弱键，在热或辐射能的作用下，沿弱键裂解成两个自由基，产生的自由基攻击不饱和聚酯树脂形成单体自由基，从而引发树脂交联。 UPR的引发剂为偶氮化合物、过氧化物和氧化-还原体系。过氧化物又可分为氢过氧化物、烷基过氧化物、酰基过氧化物、酮过氧化物、过氧脂类，过氧化物还能与还原剂形成氧化-还原引发体系。;氧化-还原体系主要用于UPR的常温固化，具有引发活化能低、引发温度低、使用方便的特点。提高引发剂的用量和提高变定温度均可加速树脂的固化过程。但用量过多，会生成分子量较低，机械性能较差的固化物。而且由于反应速度加快，放热量大，会导致树脂在迅速变定中急剧收缩而导致制品产生裂纹，引发剂加入量不足，会延长胶凝时问，导致制品固化不良。;（2）促进剂 常用有机过氧化物引发剂的临界温度一般都在60 ℃上。这说明单独使用有机过氧化物作引发剂不能满足树脂交联的要求，而促进剂的作用是促进引发剂在室温下引发UPR交联剂反应，在不加热的条件下使树脂交联，同时可减少引发剂用量。促进剂直接影响胶凝时间。用量少，胶凝时间长。若无足够的促进剂活化引发剂，也会导致交联不良。;当不饱和聚酯和乙烯基单体(如苯乙烯)中的双键引发后就进行着链增长反应，形成网络大分子。在这一过程中有四个增长反应进行竞争，影响着共聚物中两种单体链节的组成与排列。而其中的重要参数为两种单体的竞聚率r1及r2。;;;4、聚酯分子的极性增大时，树脂交联后的弯曲强???增大。分子链中的羟基、羧基、酯基、醚键都是使树脂分子极性增大的基团； 5、聚酯分子链中结构排列的有序性使拉伸强度提高。为争取结构上的有序排列，包括极性基团的有序排列，可使二元酸和二元醇的选用种类尽量减少，必要时还要用两步法进行缩聚反应。;UPR 是热固性树脂中发展较快的品种之一，广泛应用于工业、农业、交通以及运输等领域。UPR主要分为增强和非增强两大系列。 增强制品主要有冷却塔、船艇、化工防腐设备、车辆部件、门窗、活动房、卫生设备、食品设备、娱乐设备及运动器材等。 非增强制品主要有家具涂料、粘接剂、宝丽板、纽扣、仿象牙和仿玉工艺品、人造大理石、人造水晶、人造玛瑙、人造花岗岩等。;日本油脂 (株) 化成品研究所研究了 UP 树脂的新型低收缩添加剂 ，这种新型含有弹性链段和可以与 UP 树脂相容的链段 ，用于 UP 树脂 SMC/ BMC 的成型工艺中 ， 使得制品表面光泽、收缩率低 ，且着色性能好。;在低温UP固化体系中引入 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 , 使得树脂在固化过程中的收缩得到更好的控制。 以热塑性 PVAC为低收缩剂 （LPAS） 加入到 UP 树脂中 , 同样很好地解决了收缩问题。 通过添加低收缩剂固体 , 可使不饱和聚酯组成物的粘接强度达 2.45 MPa , 线性收缩系数降至 0.32 %。使用聚醋酸乙烯作为低收缩添加剂 , 研制出收缩率仅为 0.96 %的模塑料。;耐腐蚀树脂有双酚 A 型不饱和聚酯、间苯二甲酸型树脂和松香改性不饱和聚酯等。日本宇部公司开发的 乙烯酯树脂 , 不但耐腐蚀性好 , 而且贮存期可达到 14 个月。利用间苯型、双酚 A 型或乙烯基酯型不饱和聚酯树脂分别制成耐 25 % NaCl 水溶液的玻璃纤维复合材料。;主要采用加入饱和树脂的方法来提高韧性。如添加饱和聚酯、丁苯橡胶和端羧基丁腈橡胶等。 美国阿莫科化学公司采用末端含羟基的不饱和聚酯与二异氰酸酯反应制成的树脂 , 其韧性可提高 2～3 倍 , 商品牌号为 Xycon。 日本昭和高分子公司开发的 SD 树脂 , 韧性好 , 可广泛用于制造人造大理石。巴西的研究人员将柔性聚硅氧烷链段(APTS) 通过接枝共聚对含甲基丙烯酸缩水甘油酯( GMA) 的不饱和聚酯树脂进行改性 , 得到冲击强度高的树脂和玻璃纤维增强树脂。;波兰研究人员发现随 TDI 含量增加 , TDI 改性的不饱和聚酯树脂的黏度提高 , 当 TDI 质量分数达到 3 %时 , 树脂具有良好的触变性。树脂中加入 4 , 4 -二马来酰亚胺基二苯甲烷 (BM) 进行改性时 , 改性后的树脂的压缩强度提高到 159 MPa , 玻璃化温度为 184