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概述及红外基本原理 第1页，共17页，编辑于2022年，星期四 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 introduction 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 近红外区 0.78-2.5?m 中红外区 2.5-25 ?m 远红外区 25-1000 ?m 第一节 概述 第2页，共17页，编辑于2022年，星期四 能级跃迁 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。 第3页，共17页，编辑于2022年，星期四 纵坐标为透过率%，横坐标为波长λ （ ?m ）或波数1/λ( 单位：cm-1 )。可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 定性：基团的特征吸收频率；进行有机化合物的结构解析。 定量：特征峰的强度； 红外光谱图 第4页，共17页，编辑于2022年，星期四 第二节 红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)分子振动时有瞬间偶极矩变化。 红外活性 infrared active 有偶极矩变化，有红外活性。如H2O，HCl, CO2 (动画) 非红外活性 infrared inactive 没有偶极矩变化，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 第5页，共17页，编辑于2022年，星期四 例2　CO2分子（有一种振动无红外活性） (动画) 第6页，共17页，编辑于2022年，星期四 一. 分子振动方程式 分子的振动能级（量子化） 双原子分子的简谐振动及其频率 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 第7页，共17页，编辑于2022年，星期四 任意两个相邻的能级间的能量差为： K 化学键的力常数（force constant），与键能和键长有关， ? 为双原子的折合质量（reduced mass）? =m1m2/（m1+m2） 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 第8页，共17页，编辑于2022年，星期四 表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型 —C?C — —C =C — —C — C — 力常数 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰位 4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m 　　化学键键强越强（即键的力常数 K 越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 第9页，共17页，编辑于2022年，星期四 例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。 正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm-1 第10页，共17页，编辑于2022年，星期四 二、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecule 1．两类基本振动形式 伸缩振动 ： 不对称伸缩 对称伸缩 变形振动： 面内变形in plane 面外变形out-of-plane 亚甲基 (动画) 第11页，共17页，编辑于2022年，星期四 甲基的振动形式 伸缩振动 Stretching vibration 变形振动 Deformation vibration 对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1 对称 不对称 υs(CH3) υas(CH3) 2870 ㎝-1 2960㎝-1 第12页，共17页，编辑于2022年，星期四